Sulfatul de Mangan (Manganese Sulphate) in Romania Si in Lume Ing.leniuc Vasile 2015 Sinteza

Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume - sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015 Page 1

"Educaia ar trebui s fie la fel ca aprinderea unei flcri ,mai degrab dect ca umplerea unui vas gol "

Education should be like the kindling of a flame rather than like the filling of an empty vessel Socrates

Sulfatul de mangan (II)-MnSO4 - este un compus anorganic care apare sub form de cristale

albe in forma anhidr.Substana este adesea furnizata ca monohidrat - MnSO4 (HO).Mai puin frecventi sunt tetra- i penta hidrai.Hidraii apar ca solide de culoare roz pal.


Studiu comparativ sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume

- sinteza,ing.Leniuc Vasile-2015

Cuprins [pozitii principale]:

Baza de materii prime = pag.4

Piata sulfatului de mangan = pag.10

Piata sulfatului de mangan comercial = pag.12

Piata sulfatului de mangan intermediar = pag.22

Compusi chimici din sulfatul de mangan = pag.27

Sulfat de mangan ingrasaminte (fertilizant) = pag.22

Sulfat de mangan pentru pesticide : fungicid = pag.38

Sulfat de mangan nutrienti = pag.40

Sulfat de mangan suplimente nutritionale-om = pag.45

Sulfat de mangan pentru saruri de mangan :

Carbonat de mangan =pag.50

Azotat de mangan si Mn3O4 =pag50

Clorura de mangan si MMT (metil-ciclopentadienil tricarbonil-mangan) =pag.51

Acetat de mangan si Poli (etilen tereftalat) (PET) =pag.52

Sulfat de mangan pentru sicativi si pigmenti :

Sicativi carboxilati de mangan = pag.53

Pigment violet de mangan = pag.56

Pigment albastru de mangan = pag.59

Alti pigmenti =pag.61

Sulfat de mangan pentru oxizi de mangan baterii si ferite :

Dioxid de mangan chimic CDM = pag.65

Dioxid de mangan electrolitic EMD = pag.67

Mangan metal electrolitic EMM = pag71

International Manganese Institute (IMnI) - prezentare MANGAN = pag.74


Elemente despre siguranta produsului : MnSO4 = pag.81

Cadrul legilslativ : Romania (UE)

Tehnologii pentru sulfat de mangan = pag. 105

Studii de caz (de preferat de urmat in Romania) :

a.= Studiu de caz : ERACHEM -Franta = pag.122

b.= Studiu de caz : CITIC DEMANG -China analiza 2010 = pag.

c.= Studiu de caz : MESA Australia = pag.

d.= Studiu de caz : BOLEO Mexic = pag.

e.= Studiu de caz : American Manganese-USA = pag.

f.= Studiu de caz : Woodstock Manganese Canada = pag.

g- Studiu de caz - Georgia

5.= Sulfat de mangan ROMANIA = pag.194

a.= Perioada veche

b.= PIF Uzina de saruriIacobeni - 1989

c.= Reabilitare

6.= Oferte diferite = pag.257

Am incercat sa adaptez la conditiile din Romania,dupa o experienta de cca.35 de ani.

Studiile de caz sunt alese pentru ce s-a facut,pentru cum si de ce nu s-a facut si o sinteza fara

viitor : practica,acum,imposibila.Nu pentru ca nu putem.Pentru ca NU VREM !

Si pentru ca prea tarziu,am inteles de ce,un mare nefericit,se regasea in OAMENI si SOARECI

Este o sinteza ( un rezumat mai atractiv).Studiul are peste 1000 pag.,bibliografia fiind sub forma de

carte,articole tiparite sau sub forma electronica,aferente studiului

Sinteze,fluxuri tehnologice,retetare practice,piata si costuri uzinale,fara interpretari inutile

Referinta ; Leniuc V.(2015),Studiu privind sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania[UE] si in lume : MnSO4,academia.edu


Sulfatul de mangan (II) [7785-87-7],este uor solubil n ap,dar coeficientul de solubilitate este puternic negativ la temperaturi> 24 C.Coninutul de solide al unei soluii de sulfat de mangan saturat la 24 C este 39,3% n greutate;la 100 C coninutul de solide scade la 26,2%. Produsul comercial obinuit este monohidratul,care conine 99% n greutate MnSO4 H2O.

Sulfatul de mangan este produs fie direct prin reacia mangan (II) (oxid sau carbonat de mangan) cu acid sulfuric sau ca un produs secundar de la oxidri organice cu dioxid de mangan.

Baza de materii prime :

De obicei,numai minereurile care conin minimum 35% Mn sunt considerate ca minereuri de mangan.Minereurile care conin 10-35%Mn sunt clasificate ca minereuri de mangan feruginoase, i minereuri de fier cu 5-10% Mn sunt denumite ca minereuri manganiferoase. Zonele mai importante de aplicare a minereuri de mangan i cerinele specifice sunt: 1) minereu-grad metalurgic pentru industria oelului,care conine n general 38-55% Mn. Coninutul de fosfor trebuie s fie,de preferin sub 0,1%,iar concentraiile de Al2O3,SiO2, CaO, MgO i S sunt importante.Raportul mangan/fier este critic.Raportul7,5: 1,de exemplu,este necesar pentru un aliaj standard, feromangan cu 78% Mn.

2) minereu-grad baterie,conine 70-85% MnO2 (44-54% Mn).Minereul ar trebui,n general,sa conina mai puin de 0,05% din metalele mai electronegative dect zincul,cum ar fi cupru,nichel, cobalt i arsen.Oportunitatea dioxidului de mangan pentru a fi utilizat n baterii depinde de o serie de factori,inclusiv structura de cristal,aria suprafeei,distribuia si dimensiunea porilor, forma i dimensiunea particulelor,conductivitate electric,starea suprafeei,compoziie chimic i defectele de structur

Expert Group constituted by Indian Bureau of Mines in September 2000


Compozitia chimica a celor mai importante minereuri de mangan [wt % Dry Basis]


Principalii producatori.Calitate si preturi :


www.mining-com


Structura consumului si domenii de utilizare :

A se vedea si studiul :

Argumentation prices manganese ores 2012

se poate accesa si : Vasile Leniuc - Academia.edu

independent.academia.edu/VasileLeniuc


Pn de curnd fabricarea hidrochinonei (prin oxidarea anilinei cu MnO2 i H2SO4) a fost o surs major de ngrmnt de calitate de sulfat de mangan,coninnd 78% n greutate MnSO4 dar procesele moderne de fabricare de hidrochinon se bazeaz pe sinteza diizopropilbenzen/O2 sau pe sinteza fenol i H2O2. Inainte de 1977 Tennessee Eastman,un mare productor american de hidrochinon,a operat cu o capacitate de sulfat de mangan produs secundar de aproximativ 35.000 t /an.Tehnologia de

fabricare la Eastman a fost schimbata de atunci,iar sulfatul de mangan nu mai este produs.

Indeprtarea chinonei se facea prin distilare cu vapori sub vacuum.Acidul nereacionat este


neutralizat de var,tratat cu ap,iar soluia filtrata pentru a se separa orice reziduuri n exces de MnO2 insolubile.Evaporarea filtratului d un produs brut care conine aproximativ 80% MnSO4 i 15% (NH4) 2SO4. Alte oxidri organice au nc loc cu MnO2 ca oxidant (ex.,la fabricarea de p-anisaldehid si 4-ter butilbenzaldehid),dar producia de sulfat de mangan din aceste procese este de cteva mii de tone pe an.

Majoritatea cantitatilor de sulfat de mangan sunt acum derivate direct din MnO sau MnCO3


Piata sulfatului de mangan

Sulfatul de mangan este comercial unul dintre cele mai importante produse de mangan.Este

materie prim pentru mangan metal electrolitic,bioxid de mangan electrolitic,fungicide,cum ar fi Maneb i Mancozeb,ali compui de mangan inclusiv mangan carbonat,spunuri de mangan (naftenat,linolat i rezinat,toate folosite ca sicativi) i anumii pigmeni anorganici. Sulfatul de mangan este de asemenea folosit n imprimarea textilelor i decolorarea sticlei. Foarte important n ceea ce privete volumul,este utilizarea de sulfat de mangan ca ngrmnt pentru soluri cu deficit de mangane,de exemplu,n vegetable i productoari de citrice.De asemenea,este valoros ca un aditiv micronutrient pentru hrana animalelor.

Tehnologiile pentru producerea de sulfat de mangan trebuie sa acopere o cantitate de cca.5-5,5

milioane de tone/an,pentru sulfatul de mangan-comercial(ferilizant,nutrient,pesticide,ferite,etc.)

si pentru sulfatul de mangan-intermediar (EMM,EMD,EMC,etc.)

Piata sulfatului de mangan comercial

I.= la nivelul anului 2000

Producia mondial de sulfat de mangan comercial este estimata la aprox. 120 000 -130 000 t/an. Producia n Statele Unite era de cca 8000 t/a,cu o cerere de aprox. 14 000-14 500 t/an.Deficitul este acoperit prin importuri din Europa i Republica Popular Chinez. Mari productori de sulfat de mangan includ: Eagle Picher (Statele Unite ale Americii),6000 t/a; Sulfamex (Mexic) 21 000 t/an (start-up ntrziat) i Sedema (Belgia) 22 000 t/an.- anul 2000 [1]

Doar aproximativ 5% din producia mondial de minereu de mangan (de aproximativ 27106 t/an) este consumat n aplicaiile nemetalurgica.n 1976,urmtoarele tonajelor aproximative de minereu de mangan au fost asociate cu alte utilizari dect producia de oel: Pentru baterii uscate de celule (minereu de baterie active,plus minereu consumat n producerea de dioxid de mangan

electrolytic-battery grade i dioxid de mangan chimic) = 500 000 t/an Colorant in crmidzi i ceramic,inclusiv n fabricarea sticlei = 200 000 t/an n productie de electrozi sudura = 200 000 t/an

Pentru producerea de substane chimice Mn i diverse produse chimice i produse metalurgice =450 000 t/an Total = 1 350 000 t /an

Aceste cifre par a fi veridice,deoarece consumul de minereu din 1976 (24106 t/an) a fost doar

putin mai mic dect cel din 1986 (25106 t/an),iar procentul de 5% este nc verificat.[1]

Tinand cont ca in 2012 consumul a fost dublu(47106 t/an),putem sa facem aceeasi aproximatie.

II.= la nivelul anului 2014

a.= sursa.nr.1 :

Sulfatul de mangan (II) sulfat este fabricat din minereuri de mangan.n UE,este fabricat n dou faciliti (Bulgaria i Belgia).-anul 2014 [3] Mai mult,sulfatul de mangan (II) apare ca un intermediar neizolat n procesul de fabricaie a dioxidului de mangan electrolitic (EMD),n cel puin dou situri UE. Aceast utilizare intermediara nu este abordat n detaliu n acest studiu. Cantiti generale de sulfat de mangan (II) de pe pia sunt dificil de cuantificat,dar urmtorul text a fost estimat pe baza informaiilor identificate n acest proiect:

Globally: 250.000 de tone / an


EU: 10.000 -100.000 tone / an

Denmark: 1800 - 2700 tone / an. Pe baza dialogului cu industria,n principal,urmtoarele UE utilizeaz/au fost identificate cereri:

75% utilizat n ngrminte

15% utilizat n hrana (nu sunt reglementate de REACH)

5% utilizat n formularea fungicide pentru utilizarea pesticidelor

5% utilizate pentru alte aplicaii de care principalele sume sunt presupuse a fi utilizate ca:

ageni/sicativi n cerneluri i vopseledrying pentru imprimare

acoperire a suprafeei i colorare piele

de purificare a apei For (de exemplu, n industria de pielrie),

agenilaborator. In plus,sulfatul de mangan (II) este utilizat ca nutrient mineral i ntr-un numr a cererilor alimentare.Au fost identificate date privind volumul de utilizare n minerale/substante nutritive,

dar aceast utilizare probabil reprezint cteva procente din volumul total.[3]

b.= sursa.nr.2 :

Sulfatul de mangan monohidrat este un oligoelement utilizat la nivel mondial pentru a consolida

culturile i ca un supliment alimentar pentru animale.- anul 2013 [5] n prezent, producia de sulfat de mangan din lume este de 230.000 MT,China fiind productor mondial de top,cu 130.000 MT/an,urmat de Mexic cu 30.000 MT/an i Belgia cu 20.000MT/an. Cu o producie estimat de 22.000 MT / an, Peru va fi poziionat ca al treilea cel mai mare productor al acestei substane chimice ."n cazul instalaiei Rio Seco, intreaga productie sulfat de mangan va fi vnduta n strintate pentru o companie columbiana n sectorul industrial"[5]

Obiectivul Buenaventura,Peru,este de a procesa minereul de argint cu coninut ridicat de mangan care se afl,ca o resurs,n unitatea sa Uchucchacua miniera, n provincia Oyon,regiunea Lima. Fabrica va face posibil separarea de mangan - pentru a da o valoare comercial -, n timp ce creterea de recuperare a argintului n procesul de flotaie, precum i calitatea de concentratul de plumb-argintiu."Ca rezultat - a luat act domnul De La Cruz - rezerve Uchucchacua va crete i producia de argint fin va creste cu 5%".

c.= sursa nr.3

Conform Raportului CISRIG,din cauza dimensiunii mici i a naturei pieei de sulfat de mangan, o list cu cei mai mari productori nu este posibila.Totusi,CISRIG consider c CITIC Dameng China este unul dintre principalii productori de sulfat de mangan din lume,cu aproximativ 6% din capacitatea la nivel mondial n 2009.CITIC Dameng Holdings Limited produce in fabrica

Daxin 20.000 t/an de sulfat de mangan.Conform estimarii CISRIG productia mondiala este de

cca.335.000 t/an de sulfat de mangan cu aplicatii nonmetalurgice si baterii.[6]


d.= sursa nr.4

e.= sursa nr.5

India a exportat mangan sulfat monohidrat n valoare de 27.084.121 dolari SUA si o cantitatea

total de 42.346,223t.Statele Unite ale Americii este cel mai mare cumprtor de monohidrat sulfat de mangan,n valoare de 9,180,971 USD,urmat de Marea Britanie i Danemarca care importata mangan sulfat monohidrat n valoare de 3,600,251 USD i 3,050,142 USD, respectiv. Preul mediu de mangan monohidrat sulfat per unitate este de 0,64 USD i valoarea medie pe expediere este 27385 USD.


De ce trebuie sa importe UE din India si nu din Romania..sefii de sefiafirmau ca nu este piata? Capacitate in prima faza,la Iacobeni,a fost doar de 1400 t MnSO4 350 g/l si 1200 tMnCO3!


Nr.crt. Tara importatoare Valoare

[usd]

Cantitate [t] V.U.

[usd/t]]

Valoare

container [usd]

1 USA 9.180.971 15.224,905 0,60 31.659

2 United Kingdom 3.617.673 5.474,1790 0,66 30.147

3 Olanda 2.061.203 3.152,000 0,65 23.967

4 Danemarca 3.050.142 4.675,000 0,65 39.104

5. Spania 1.343.995 2.026,200 0,66 19.478

6 Polonia 1.381.968 2.142,000 0,65 25.127

7 Belgia 1.339.988 2.061,301 0,65 25.769

8. Germania 1.222.931 1.830,001 0,67 27.794

9. Italia 801.294 1.219,001 0,66 20.546

10. Finlanda 1.730.187 2,592,000 0,67 48.061

11. Franta 410.030 625.932 0,66 16.401

12. Norvegia 174.033 264,000 0,66 29.005

13. Lituania 34.710 50,000 0,69 17.355

14. Bulgaria 265.737 4323.000 0,62 44.289

Date HS Code Description Destination Port of

Loading Unit Quantity Value (INR)

Per

Unit

(INR)

10-Jan-

2015 28332940

MANGANESE SULPHATE

MONOHYDRATE :: 1X25

HM-HDPE-BG

MANGANESE SULPHATE

MONOHYDRATE

Denmark Nhava

Sheva Sea KGS 25,000 905,059 36

7-Jan-

2015 28332940

MANGANESE SULPHATE

MONOHYDRATE

United

States

Nhava

Sheva Sea KGS 59,875 2,055,738 34

29-

Dec-

2014

28332940

MANGANESE SULPHATE

MONOHYDRATE (1000

BAGS ON 20 PALLETS)

Spain Nhava

Sheva Sea KGS 25,000 940,133 38


Este vorba despre cel mai slab,calitativ,sulfat de mangan.Pretul poate creste de cateva ori pentru

calitati superioare si de zeci de ori ca reactivi de laborator.

De ce nu producem si importam?

Am primit Decizia Nr.8/2006 de la Consiliul Concurentei (se poate produce,nu distorsioneaza

mediul de afaceri).S-au aprobat prin Ordine MEC trei PIF-uri de uzine :1.= reabilitarea Uzinei

de saruriIacobeni;2.= PIF noua Uzina de preparare minereu neferos si 3.Uzina de recuperare

subproduse-intre cele doua uzine. Nicodata preturile la mangan nu au fost atat de mari,ca in

2008-2009.Si atunci apare panaceul universal de stegere de urme : INSOLVENTA.Nu mai

raspunde nimeni !Nu-s ale mele.Sunt ale statului,administrate de oamenii pusi si verificati de

el.De statul care n-are ce oferi decat carati-va afaraCat am lucrat la stat sau la privat aceeasi

placa: nu-ti convine,CARA-TE!.Bine,eu m-am carat.Mutantiatata pot :lacomie,prostie,frica.

A se vedea si studiile :

Istoria tehnica a Uzinei de Saruri Iacobeni-Vatra Dornei

Istoria mineritului in Bucovina

se poate accesa si : Vasile Leniuc - Academia.edu

independent.academia.edu/VasileLeniuc

f.= sursa 6

Concurenta Bulgaria

Tehnologia in fabrica lor de saruri de mangan s-a facut la Iacobeni-1985,in cadrul relatiilor

economice CAR,avand la baza sulfatul de mangan,1800 t,cu piata in special in nordul Italiei,si

alti compusi chimici derivati.

Trebuia sa le facem o fabrica de sulfat de mangan si una de 4000-t EMD in fosta Iugoslavie.

(minereu oxidic,in special psilomelan si preparat-imbogatit,intr-o instalatie cu mese de

concentrare (ferosilisiu).A fost o perioada cand ecomomia minerala se gandea pe elemente

chimice.Asa au aparut colaborarile in Zair (fabrica de saruri de mangan-green field Romania),

Brazilia, Australia,etc.


Puteam sa facem si noi la Tarnaveni (au cerut 1.6000 t la repornire 2006) sau la OltChim :

maneb sau mancozeb (care este fungicid,dar si ingrasamant pentru Mn-microelement).

Dar nu,trebuia sa importam scump si sa exportam ieftin.Sa nenorocim mediul prin stocare de

pirita la flotarea minereurilor neferoase (suntem singura tara din lume cu astfel de inteligenta)

In ultima vreme minereul neferos se prelucra in comun cu minereul feros (descarcand costurile

pe toate produsele si subprodusele,inclusiv sterilul : sol nutrient de calitate).Sa distrugem

industria chimica de siteza.La ce am mai avut clauza de la SUA sau asistenta tehnica (inclusiv

brevete industriale).Mai facem doar ingrasaminte cu azot.Se fac dupa o tehnologie americana,

oferita doar noua in CAER-fara instrainare : amestec de AER cu GAZ METAN pe un catalizaror

special. Cei care au decis,fara nici o baza economica,sunt acum directori la mari unitati de stat

sau primari,sau deputati.

Cand am vent stagiar la Iacobeni,seful de la Chimizareun maistru cu 4 clase-dar la care eu am

tinut f.mult- mi-a spus : Baietica,ia-ti un vas de reactite si fa ti zeama.Eu am de facut plan .

Peste ani,dupa ce am luat proiectul tehnic de la zero,ba mai mult,facand si vanzand cca.20 de

produse in conceptie proprie,la solicitarea unor utilaje (ce am facut a fost din recuperari) si de

cumparare a unui ICP-Olanda (barter cu export saruri!!!)-aparat de analiza care executa 10

elemente ppm.in cateva minute,mi-a dat o lectie de economie de piata-1992 : Baietane,vasele

nu ti le-o dat tactu.Fa-ti zamele cum vrei.Dar banii sunt la mine.Colaboratorii lui sunt acum

noii calauzitori in capitalism !

www.agria.bg

Agria SA a fost infiintata in 1932 pentru a satisface piaa produselor de protecie a plantelor din

Bulgaria.Dup transformarea ntr-o societate pe actiuni in anul 1998, au devenit treptat una

dintre cele mai importante companii din domeniu,care produc,import i comercializeaza

erbicide,fungicide insecticide,biostimulatori,stimulatori de cretere i microelemente.Produsele

au fost utilizate n agricultura bulgar de mai mult de 70 de ani si sunt cunoscute pe pia.Astzi

Agria SA are dou faciliti principale pentru producerea,prepararea i ambalarea produselor de

protecie a plantelor din grupul ditiocarbamatulului i pulberi cu coninut de cupru solubil:

producia independent "Ditiocarbamai"

Mancozeb 80 WP(80% mancozeb) si Cuprosate gold M(Cymoxanil 8% and 64% mancozeb) ;

Triomax 45 WP(Cymoxanil 4% +29% copper + 12% mancozeb) ; Cuprozin super M(30%

copper COH and 20% mancozeb) pentru :

mucegai - rosii,cartofi,vi de vie,trandafir,tutun,piper ; alternaria - roii;boala bra de mort -vi

de vie ; curl-frunze de piersic ; prezente bacteriene -ciree,viine,caise;gnomonia-caise ; frunze

negre- trandafirul de Damasc ; pyricularia- orez ; rapn- merei pere ; pythium-fasole, mazre,


sfecl de zahr ; fusarium -fasole mazre,sfecl de zahr ; rhizoctonia - fasole,mazre,sfecl de

zahr ; mlura comun- gru i orz

Piata langa noi,doar sa vrem sa produnem !

Exemplu de import de sulfat de mangan:

Agria S.a. imports from Erachem Mexico S.a. De C.v. in Mexico through the port of Houston, Texas

I.= Arrival Date 2013-07-25

Shipper ERACHEM MEXICO S.A.DE C.V.EME860612TQ9 DOMICILIO CONOCIDO CA ALTAMIRA TAM 89603 MEXICO

Consignee AGRIA S.A. ASENOVGRADSKO SHOSE PLOVDIV 16 4009 BULGARIA

Notify Party AGRIA S.A.ASENOVGRADSKO SHOSE PLOVDIV 16 4009 BULGARIA

Bill of Lading No.MSCUAU309512 Vessel Name MSC SOCOTRA Voyage No.326A Place of Receipt ALTAMIRA

Port of Loading Altamira, Mexico Port of Discharge Houston, Texas Place of Delivery .final -la Burgas,Bulgaria

Net Weight 146361 KG Declared Value $487872

HTS (Harmonized Tariff Schedule) Number(s) 283329:Sulfates; alums; peroxosulfates (persulfates):Other:

Description of Cargo MANGANESE SULFATE - NET WEIGHT 24000 KGS WITH 24-1000 KG BIG BAGS

WITH MANGANESE SULFATE

US Customs Import Data from Port Examiner Pax Mercatoria MMXV

II.= Arrival Date 2014-03-04

Shipper ERACHEM MEXICO S.A.DE C.V.DOMICILIO CONOCIDO CARRETERA TAMPIC VERACRUZ VER 92018 MEXICO

Consignee AGRIA S.A. ASENOVGRADSKO SHOSE PLOVDIV 16 4009 BULGARIA

Notify Party AGRIA S.A. ASENOVGRADSKO SHOSE PLOVDIV 16 4009 BULGARIA

Bill of Lading No.MSCUAU502447 Vessel NameMSC SHANGHAI Voyage No.405A Place of Receipt ALTAMIRA

Port of Loading Altamira, Mexico Port of Discharge Houston, Texas Place of Delivery .final -la Burgas,Bulgaria

Net Weight 170755 KG Declared Value $487872

HTS (Harmonized Tariff Schedule) Number(s) 283329:Sulfates; alums; peroxosulfates (persulfates):Other:

Description of Cargo MANGANESE SULFATE - 24 PALLETS NET WEIGHT 240 00 KGS WITH

MANGANESE SULFATE TECMANGAM IN 24 BIG BAG OF 1000 KGS


Piata sulfat de mangan intermediar EMM,EMD,EMC

Se estimeaza ca se produc anual cateva milioane de tone de sulfat de mangan ca produs intermediar in diferite tehnologii-pentru a produce :

Produsul 2010 2020

EMM [t] 1.400.000 2.400.000

EMD [t] 350.000 650.000

EMC [t] 65.000 140.000

LMO [t] 10.000 14.000 Note :

Institutul Internaional de Mangan (IMnI) estimeaz consumul de baterie uscate n prezent la de peste 20 de miliarde de uniti pe an. CMD este folosit in principal pentru producerea de ferite, n timp ce EMD este folosit pentru producia de baterii.

Aprox.11% din cele 15 milioane tone de mangan din minereu minereul de mangan produs, sunt

consumate n producia de produse metalurgice i chimice,inclusiv electrolitic mangan metal (EMM),dioxid de mangan electrolitic (EMD),oxid de litiu mangan,sulfat de mangan i alte substane chimice. Daca toata cantitatea de 1,5 milioane de tone de mangan metal din minereu este trecut in sulfat

de mangan-intermediar,inseamna ca s-ar putea produce cca. 4,5-5 milioane de tone de sulfat de

magan (in care Mn este in jur de 30%).

EMM- mangan metal electrolitic,este produs prin electroliza unei soluii de sulfat de mangan i vndut ca fulgi sau sub form de pulbere.n timp ce piaa EMM este dominat de productori i consumatori chinezi,schimbri structurale n fundamentele de aprovizionare au transformat valoarea relativ a metalului.n plus,fa de creterea presiunilor de reglementare din China,in care se ncadreaz clasele de minereu din China,precum i creterea costurilor de producie, deschid noi oportuniti pentru productorii din afara Chinei

Piaa EMM este foarte concentrat,cu peste 97% din producia mondial provenind din China n 2010. Africa de Sud,singura ara EMM productoare,a reprezentat pentru 2.1% la nivel mondial.


ntre 2012 i 2021 preurile EMM reale sunt prognozate n medie,1.92 dolari pe kilogram,ceea ce va sprijini activitile de dezvoltare de proiecte.. In prezent, marea majoritate a produciei de EMM chinezesc este produs cu minereu intern,n

timp ce minereul importat este utilizat de produsele de aliaj de mangan.Sectorul minier de

mangan rmne extrem de fragmentat cu aproximativ 600 de companii miniere de mangan.Piaa

EMM este puin mai concentrat,cu mai puin de 200 productori EMM.

China a estimat sa fi produs 1,38 Millon mt de EMM n 2010. ntre 2011 i 2021 producia

chinez este prevzuta s creasc la un CAGR de 5,4%,comparativ cu un CAGR de 30,0% n

deceniul precedent.nsprirea standardelor de mediu i a iniiativelor de restructurare in industrie

sunt de ateptat s reduc capacitile excedentare pe termen lung.Utilizarea capacitii a fost de

aproximativ 63% n 2010.

Producatorul din Africa de Sud Mangan Metal Company are 30.000 mt capacitatea de producie EMM.n ciuda bogiei minerale din Africa de Sud,nu este de ateptat creterea cererii din cauza grilei de electricitate inadecvata a rii.

Manganul este elementul de aliere dorit pentru aplicaii n care este preferat economii de costuri

si rezistenta la coroziune moderata.Astfel, EMM este angajat ntr-o gam larg de aplicaii,de la


seria 200 de oeluri inoxidabile,la alte oeluri,aliaje neferoase din industria conservelor,

componente electronice i aplicaii chimice de specialitate.Aproape 74% din cererea de EMM

este derivata din sectorul siderurgic.Aliajele de specialitate,cum ar fi aluminiu,sunt 12% din

cererea mondial,n timp ce alte utilizri finale,inclusiv produse electronice,sunt de 14%.

Cererea EMM este n mare msur determinat de fluctuaiile de producie de oel din China.

China reprezint mai mult de 87% din cererea mondial EMM,cu sectorul siderurgic pentru

aproape 82% din consumul intern.Urbanizarea n multe economii emergente i creterea

produciei industriale din China n ultimii zece ani au dus la rate de cretere a cererii de EMM,

n ciuda declinului activitii economice la nivel mondial in 2008 2009.

Aluminiu i alte aliaje sunt de-a treia cea mai mare consumator de EMM prin utilizarea final,

reprezentand aproape 12% din cererea global. Manganul se gsete n aliaje de aluminiu,

magneziu, cupru, nichel, titan, i zinc. Dintre acestea, aliajele de aluminiu sunt cel mai mare

consumator de EMM sub form de brichete,care poate conine oriunde de la 75% - 90% mangan.

Aceste aliaje sunt utilizate pe scar larg n cutii de aluminiu.Cererea EMM din acest domeniu

de utilizare este de ateptat s creasc de la 181,355 mt n 2011 la 322,373 mt la 2021, un CAGR

de 5,9%.

Electronicele reprezint aproape 2% din consumul EMM de utilizare final.EMM este frecvent

utilizat ca materie prim pentru producia de praf ferit moale.Feritele moi sunt folosite n

computere,echipamente de comunicaii,automobile,televizoare,precum i automate pentru

proprietile lor electromagnetice.Consumul de EMM n acest scop este de ateptat s continue

s reflecte tendinele globale de producie n echipamente electronice,n cretere de la 30676 mt

n 2011 la 50376 mt la 2021,la un CAGR de 5,1%.

Alte utilizri finale reprezint mpreun 12% din cererea global EMM. Dintre aceste utilizri

finale bateriile sunt cel mai mare consumator de EMM,fiinduneori utilizat n celul uscat zinc-

carbon,baterii alcaline si pe baza de litiu,dei EMD este de obiceifolosit n ultimele dou cazuri.

Alte utilizri finale sunt colorani,dezinfectanti,catalizatori pentru reaciile de clorurare,diverse

utilizri agricole,ageni anti-bacterieni i anti-fungicide i n tij la electrozi de sudura. Alte

utilizri finale sunt de asteptat sa creasca la un CAGR de 5,0%, de la 183,614 mt n 2011 la

299,050 mt n 2021.Conform raportului CISRIG,capacitatea chinez de producie EMM a

crescut de la numai aproximativ 140,000t n 2000 la aproximativ 2,100,000t n 2009.


Dioxidul de mangan electrolitic-EMD,consum aproximativ 2% din manganul total.Similar cu

piaa EMM,majoritatea capacitii la nivel mondial EMD sunt situate n China.Cu toate acestea,

capacitatea de producie este mai divers regional cu Statele Unite ale Americii (14,8%),Japonia

(8,0%),Africa de Sud (7,1%) i Grecia (5,4%) reprezentnd mai mult de o treime din capacitatea

total n 2010.

EMD este folosit mai ales n bateriile alcaline electronice de consum.Bateriile alcaline au o

cretere redus la utilizatorii finali,sunt estimate la ratele de cretere istorice de 4%.Cel mai mare

segment potenial de cretere pentru EMD este n bateriile rencrcabile utilizate pe scar larg

n vehiculele electrice i electronice.n prezent, cele rencrcabile reprezint mai puin de 10%

din cererea total EMD.Prin patrunderea de vehicule electrice pe piaa auto n urmtoarele

decenii,cererea EMD ar putea ajunge la 25% pn n 2021.Cererea deEMD este proiectata s

creasc de la mai mult de 349,000 mt n 2011 la aproape 608,000 mt la 2021,un CAGR de

5,7%.Spre deosebire de previziunile cererii EMM, creterea cererii EMD este de ateptat s

accelereze dup 2015,reflectnd rate mai mari de penetrare pe pia de ctre vehicule electrice.

Din 2016-2021 cererea de EMD este de ateptat s creasc la un CAGR de 6,1%, comparativ cu

un CAGR 5,3% 2011-2016

Dioxid de mangan activat natural ("NMD") apare n mod natural n minereu de mangan care

poate fi gsit n primul rnd n Gabon,Grecia i Mexic.Acesta este adesea prelucrat pentru a

ndeprta impuritile sale sau amestecat cu dioxid de mangan sintetic pentru a mbunti

performana bateriei.Utilizarea sa major este n producia de baterii electrochimice.

Dioxid de mangan electrolitic ("EMD") este o alternativ la NMD i este liber de impuritile coninute n NMD.EMD este utilizat n principal n baterii,unde dioxidul de mangan este utilizat n catod i zincul este folosit n anod.Includerea manganului imbunatateste termenul de valabilitate i mbuntete stocarea energiei.EMD este preferat pentru NMD n care sunt necesare celule de nalt performan.EMD este produs prin extragerea mangan din minereul sau mineral ntr-o soluie apoas i recuperarea manganul, sub form de EMD ulterior.Producia global EMD este estimata la peste 0,4 milioane de tone pe an,iar China este cel mai mare productor din lume de EMD. Unii productori interni mari au raportat o cretere continu, n ciuda ncetinirii creterii economice mondiale. Ca rspuns la unitate guvernului chinez de a mbunti eficiena raza sectorului siderurgic i metale industriale, industria intern continu s-i consolideze. Cu o capacitate total de 52.000 de tone/an,Tosoh Corporation,Japonia este lider n industria EMD cu o pondere de 20% din pia.Are doua site-uri de producie n Hyuga, Japonia (Tosoh Hyuga Corporation) i Salonic,Grecia (Tosoh Hellas AIC). Tosoh Corporation a anuntat ca a dezvoltat noua tehnologie pentru a produce dioxid de mangan

chimic-CMD,cu o tehnologie noua si o capacitate de producie anual de 5000 de tone. Dup finalizare,noua fabrica va furniza grupului Tosoh o capacitate totala de producie de oxid de mangan de 64.000 de tone.Tosoh este deja n vedere urmtoarea faz de extindere a capacitii pentru a satisface cererea tot mai mare pentru oxid de mangan la nivel global i s rmn productorul de frunte din lume.


Avnd n vedere creterea rapid a pieei de EMD (n medie circa 10% /a),un interes considerabil a fost stimulat n stabilirea de noi instalaiile de producie EMD. Capacitatea de productie EMD din lume in 2012 (448,500 t) a fost 60%-China,urmata de United

Statescu 14%.

Alte tari avand capacitati de EMD :Colombia,Greece,India,Japan,Africa si Spania.

Astfel, noi faciliti au fost fcute de BHP n Australia (15000 t/an),Metalman n Brazilia (12000 t/an) si CIA Minera Autlan n Mexic (13200 t/an).

Noi proiecte :

Mesa Minerale Limited ("Mesa") dioxid de mangan electrolitic (EMD) ; mangan electrolitic

metal (EMM);ngrmnt micro nutrieni (MNF);sulfat de mangan granulat (GSM).

America Manganese,USA dioxid de mangan electrolitic (EMD) ; mangan electrolitic metal

(EMM)dioxid de mangan chimic (CMD)

Woodstock,Canada dioxid de mangan electrolitic (EMD) ; mangan electrolitic metal (EMM);

dioxid de mangan chimic (CMD);MnSO4

Boleo,Mexic ; mangan electrolitic metal (EMM);MnCO3

Dioxid de mangan chimic-CMD,este folosit in principal pentru producerea de ferite, n timp ce

EMD este folosit pentru producia de baterii.

Oxidul de litiu mangan-LMO, este un material recent dezvoltat pentru

utilizarea ca un catod n rencrcabile,de celule de baterii cu capacitate sczut.Este produs prin

sinteza compuilor de oxid de mangan i sruri de litiu.LMO este vzut ca un substitut pentru

utilizatul n prezent oxidul de litiu cobalt pe piata baterie litiu-ion. LMO ofera o tensiune mare,

produs low-cost,cu un impact minim asupra sntii i mediului n comparaie cu alte materiale

catodice de pe pia.

Potrivit statisticilor pentru productorii de baterii oxid de litiu mangan,fabricile de baterii litiu-

ion au consumat un total de mai mult de 10.000 de tone de oxid de mangan litiu n 2008,cu o

producie an de oxid de litiu mangan ajungand n jurul valorii de 11400 de tone.


Compusi de mangan din sulfat de mangan : Mangan = un cameleonmineral

Compui de mangan apar n toate statele de oxidare de la-3 la + 7,cu + 2, +4, iar + 7 fiind cele mai important.Ionii care reprezint diferitele valenele pozitive afia culori caracteristice. Culoarea unui anumit ion n soluie nu este ntotdeauna aceeai cu cea a compusului solid corespunztor.Astfel,MnO solid este verde deschis,Mn (OH) 2 este de culoare alb,Mn3O4, Mn2O3,MnO2 sunt negre. Mn2O7 lichid este verde sub lumina reflectat si rou adnc n lumin transmis.

Starea divalenta este n general considerat ca cea mai stabil n mediu acid pana la mediu neutru.Manganul tetravalent este,de asemenea,destul de stabil ca MnO2 sub moderat acid i in condiii moderat alcaline,n timp ce starea heptavalenta are stabilitatea maxim n jur de pH 7. Precipitatul de mangan (II) hidroxid este oxidat la temperatura camerei cu oxigen pentru oxizi

de mangan tri i tetravalenti n prezena urmelor de substane alcaline,n timp ce conversia la manganaii (adic,starile penta- i hexavalente) prevsupun temperaturi mult mai ridicate i concentraii ridicate de alcaline (180 C de 60-70% KOH).Bazicitatea oxizilor de mangan scade (i crete aciditatea) cu creterea valenei.Astfel,MnO se comport ca o baz anhidrid ,MnO2 este amfoter,iar Mn2O7 este o anhidrid acid.

Ion Valenta Culoare

Mn 2+ +2 Roz

Mn 3+ +3 Rosu

Mn 4+ +4 Negru maroniu

MnO 3-4+ +5 Albastru

MnO 2-4+ +6 Verde

MnO-4 +7 Violet

Sulfat de mangan ingrasaminte (fertilizant)

aisprezece elemente sunt eseniale pentru nutriia plantelor i ele sunt clasificate ca majore i micro nutrieni.Principalele elemente nutritive sunt carbon (C),hidrogen (H),oxigen (O),azot (N), fosforul (P),potasiu (K),calciu (Ca),magneziul (Mg) i sulf (S). Micronutrienii (prezenti n concentraii mult mai mici) sunt de fier (Fe),manganul (Mn),cupru (Cu),zinc (Zn),bor (B),molibden (Mo) i clor (Cl). Plantele pot conine alte elemente n cantiti semnificative care nu sunt eseniale pentru crete, de exemplu siliciu (Si),aluminiu (Al) i sodiu (Na).Cea mai mare parte din materia uscat a plantelor este format din C,H,O i N (> 95% din planta uscat materie).Plantele obin cerinele lor de C,H i O (i ntr-o oarecare msur,N) de la aer i ap.Celelalte elemente nutritive din plante eseniale sunt alimentate de la sol sau de la ngrminte.Substantele nutritive esentiale din plante sunt,de asemenea,eseniale pentru hrana animalelor.


n plus,exist alte elemente nutritive care sunt eseniale pentru hrana animalelor,dar nu pentru nutriiei plantelor, acestea includ Na,seleniu (Se),cobalt (Co), iod (I) i crom (Cr),iar acestea sunt n mod normal furnizate animalelor de plantele pe care le mnca.

I.= Saruri de mangan

Sursele principale de ngrmnt cu mangan sunt :

Cel mai utilizat ngrmnt care conine manganul este sulfat de mangan,care este conine 26-28% mangan i este utilizat n soluri acide i alcaline. Sulfat de mangan (MnSO4) este anorganic eficient ngrmnt pentru tratamente foliare. Oxidul de mangan cu aprox.70% mangan,este utilizabil numai n soluri acide,ca urmare a

solubilitatii limitate.Mn-EDTA),cu 12% Mn,apare din surse organice ngrmnt.Tratamente foliare sunt recomandate numai in soluri calcaroase.In general,utilizarea de mangan ca tratament

foliar se recomand n soluri calcaroase.

Rolul manganului - randamentul culturilor:

Tratamentul solului,foliar sau a seminelor,cu mangan este esenial pentru recolte de calitate. Manganul faciliteaz producerea de glucide i este necesar pentru o optim utilizare de nutrieni din plante.Mn promoveaz activitatea diferitelor enzime care ajut la reaciile fotosintetice, procedee proteine care conduc la o mai bun utilizare a NPK, la transforma n carbohidrai si semine funcionale.Cresterea culturile se obine cu tratamente foliare de mangan din cauza creterii eficienei fotosintezei i sintezei de carbohidrai,cum ar fi amidonul.Manganul are un rol important metabolic n activitatea enzimei de reducere pentru azotat .

n lumea de astzi,aplicarea de ngrminte de catre agricultori pentru a mbunti cantitatea i calitatea culturilor lor a devenit o practic necesar,mai degrab dect una opional.


Ingrmintele cu micro nutrieni (MNF) permit controlul fermierului mult mai precis asupra procesului de fertilizare si ofera nutrienti la o rat mai constant a culturilor pe parcursul ciclului lor de cretere,factori care se combina pentru a reduce costul in agricultura moderna,cu preferina tot mai vizibil pentru produsele bioleachable MNF (micro nutrient fertilizers). Cu deficit notabil de mangan-un element n solurile agricole din multe ri,cu expansiunea global a cererii de ngrminte n general,preurile pentru sulfat de mangan granulat au crescut dramatic in ultimii ani : granulated manganese sulfate (GMS)

Manganul (Mn ++)Funcii Manganul este esenial pentru multe funcii de plante.Unele dintre ele sunt: Asimilarea dioxidului de carbon n fotosintez. Acesta ajuta la sinteza de clorofil i n asimilarea nitratilor. Manganul activeaza enzimele care fac grsimi. Funcioneaz la formarea de riboflavin,acid ascorbic si caroten. Funcioneaz n transportul de electroni n timpul fotosintezei. Este implicat n reacia Hill n care apa care este mprit n timpul fotosintezei. Factori care afecteaz disponibilitatea pH-ul solului mare reduce disponibilitatea Mn,n timp ce pH-ul sczut al solului va crete disponibilitatea,chiar pn la punctul de toxicitate. Materia organic: Mn poate fi "legat" de materia organic,astfel nct solurile organice pot fi deficitare in Mn.

Umiditate a solului: in condiii de mbibare cu ap pe termen scurt, Mn ++ disponibil in planta poate fi redus la Mn

+, care este disponibil pentru plante. Cu toate acestea, pe termen lung, sub

condiii de reducere (de exemplu mbibate cu ap),disponibiltatea Mn poate fi crescut. Bilantul Mn: Fe. Solurile bogate in Fier (Fe) disponibil,sau aplicaii cu mult Fe, pot reduce absorbia Mn. Culturile de mare de rspuns.Dei acesta este un element esenial pentru toate plantele,aceste culturi au dovedit a fi receptive n special:lucerna,sfecla,conopida,citrice,bumbac,mare-semanate

legume,salata verde,ceapa,cartofi,boabe mici,sorg,soia,spanac,porumb dulce i tutun.


Exemplu de ingrasamant :


II.= Chelati de mangan

Acidul etilendiaminotetraacetic,larg abreviat ca EDTA,este un acid carboxilic poliamino i un solid incolor,solubil n ap. Baza sa conjugat este numit etilendiaminotetraacetat.Acesta este utilizat pe scar larg pentru a dizolva depunerile de calcar.Utilitatea sa apare din cauza rolului su de hexadentat ("ase-dinat") ligand i agent de chelare i anume capacitatea sa de a "sechestra" ioni metalici, cum ar fi Mn2 + i Fe3 +. Dup ce a fost legat de EDTA, ionii metalici rmn n soluie,dar prezint reactivitate diminuat.

NTA Nitrilotriacetic acid C6H9O6N

HEDTA Hydroxyethylenediaminetriacetic acid C10H18O7N2

EDTA Ethylenediaminetetraacetic acid C10H16O8N2

DTPA Diethylenetriaminepentaacetic acid C14H23O10N3

EDTA - MnNa2 [15708- 41-5],C10H12N2O8MnNa2 Acesta este utilizat n fertilizarea foliar de aplicare pe sol n domeniul horticulturii agricol,ca oligoelement necesar n acvacultur.

EDTA-Mn-Na2 [15375-84-5] C10H12N2O8MnNa2.3(H2O)

Ethylenediaminetetraacetic acid disodium manganese

Manganese chelate: Actipol EDTA Mn 13 ; DTPA Mn 10 ; L-Actipol EDTA Mn 6 integrated management system certificate Food Quality and Safety PN-EN ISO 9001:2009 and HACCP PN-EN ISO 22000-2006 .European quality system certificate for feed additives and premixes FAMI-QS

CHELAT DE MANGAN

Ingrasamant solubil in apa pentru aplicare foliara si la sol la culturile agricole si in horticultura.

Continut de componente:Mangan - 13 % (solubil in apa).

Cultura: cereale,soia,sfecla de zahar,rapita,porumb,cartof,pomi si arbusti fructiferi,vita de

vie,capsuni, legume.

III.=Fosfat de mangan amoniu


Simptome ale deficientei

Deoarece Mn nu este translocat n plante,simptomele de deficienta apar prima dat pe frunzele tinere.Cele mai frecvente simptome de pe cele mai multe plante sunt date de cloroza.Uneori,o

serie de pete maronii-negre apar n zonele afectate.n boabe mici,zone gri apar n apropierea

bazei de frunze tinere.Deficiene de mangan apar cel mai frecvent pe soluri cu un pH ridicat i / sau coninut natural sczut Mn.Coniferele va expune o nglbenire general de ace.

Manganese Deficiency - Chlorosis and Necrosis

simptome

cofactor enzimatic comun pentru clorofil i fotosintez. orzul,gru,rapi,mazre i fasole,sunt mai sensibile dect alte soiuri. diagnostic

test de sol critice DTPA extractabil Mn este mai mic de 10,iar acesta este un test slab sol cu fiabilitate sczut. pentru cereale,concentraiile tisulare Yeb mai mici de 12 mg Mn /kg n frunza matura sunt considerate insuficiente.Pentru lupin i linte,valorile critice pentru cretere sunt de 20 mg/kg. concentraiile de Mn pentru cereale sunt cel mai adesea> 10 mg/kg,dar acesta este un indicator de ncredere a solului statutului de Mn.

tratament

ratele ridicate (15-30 kg/ha) de sulfat de mangan la semnat.Oxidul de mangan este mai puin solubil i este la aproximativ jumtate din eficacitatea sulfatului de mangan.Nu exist chelai de Mn eficienti,disponibili pe pia la un pre rezonabil,pentru utilizarea n sistemele de producie de cereale.Silicai solubili de Mn sunt de interes,dar necesit evaluare. aplicarea foliara a Mn poate fi mai eficienta dect solutiile de Mn aplicate la sol, acestea din urm poate duce la precipitarea fierului sau fosfatului.Formulrile chelate sunt de asemenea disponibile.n general,ratele sunt n jurul valorii de 1-5 kg Mn/ha n volume relativ mari de ap, dei o abordare mai mica (


Sulfat de mangan pentru pesticide : fungicid

Mancozeb,un fungicid cu spectru larg,introdus n 1962,dar nc joac un rol important n piaa mondial de pesticide.Acesta este utilizat pe o mare varietate de culturi alimentare/furaje, inclusiv pomi fructiferi,culturi de legume,culturi de cmp,etc.Mancozeb poate controla atacurile

timpurii de fungi,flagelul trziu,antracnoza,rugina,tciunele,etc.Cererea de mancozeb este n cretere an de an,iar capacitatea sa global a crescut n mare parte din 2003 la 2009.Valoarea sa de pia ajungnd la 400 USD milioane n 2009.Capacitatea mondial de producere de mancozeb este estimata la peste 220,000 t / n 2010.[11]

Bolilor fungice ale plantelor se dezvolta frecvent in timpul perioadelor de umiditate ridicat nsoite de temperaturile favorabile; astfel perioadacea mai intensiv de utilizare de fungicid coincide cu debutul sezonului de var ploios.Acest lucru este valabil mai ales pentru fungicidele care sunt pulverizate pentru a proteja frunzele i fructele culturilor n cretere. Utilizarea de fungicide n tratamentul seminelor i dup recoltare este o metod relativ low-cost de prevenire a pierderii de cultur,chiar i n situaiile n care riscul este considerat a fi mic.[1]

Maneb [12427-38-2], mangan etilen bis (ditiocarbamat) (polimer),

C4H6MnN2S4,se descompune la nclzire fr a se topi,este un solid galben cristalin si care este aproape insolubil n ap i majoritatea solvenilor organici. Degradation Pathway of Maneb (EPA, 1984)

Maneb este produs prin reacia etilen disodic (ditiocarbamat) i sulfat de mangan. Acesta se prepar prin adugarea unei soluii apoase de etilendiamin i amoniac pentru sulfura de carbon, urmat de neutralizare cu acid acetic i precipitare cu MnSO4 sau MnCI2. La un 80% maneb coninutul de mangan se permite a fi 16.0-18.0%.

Mancozeb [8018-01-7], etilen mangan (ditiocarbamat) (polimer) complex cu

sare de zinc; Complexul cuprinde aproximativ 20% mangan i 2,55% zinc;este o pulbere gri galbena care este insolubil n ap i in majoritatea solvenilor organici. Mancozeb este produs


prin reacia unei soluii concentrate de sulfat de zinc cu o suspensie de maneb n ap . Nume comerciale:Dithane M 45 (Rohm &Haas),Manzate (Du Pont);Micane (Sipcam); Vondozeb (Elf Atochem).

Zinc ion coordination product with manganese

ethylene-1,2-bisdithiocarbamate polymer.(C4H6N2S4Mn)a . (C4H4N2S4Zn)y

Adugarea de clorur de zinc la o suspensie de maneb d un produs : mancozeb,superior maneb.

Mancozeb este,n esen inert la oxidare prin oxidarea atmosferic,n contrast cu maneb.Este n

esen non-fitotoxic n contrast cu maneb,zineb sau amestecuri dintre acestea,sunt duntoare

pentru un numr de plante.Formularea standard (80%),pulbere umectabil care conine Mn ++

16% si Zn ++

2%.

Tolerana [ppm]-USA:65 de arahide de vi de vie fn, blaturi de sfecl de zahr;28 stafide;25 paie de orz,ovz, secar i gru;20 tre de orz,ovz,secar i gru;15 banane (2 ppm n pulp);10 mere,mere telina, crab,fenicul,pere,gutui,papaya;7 afine,castravei,struguri,suc de fructe de var,roii (0 pulp), comestibil pepeni (0 pulp);5 boabe de orz,ovz,secar i gru;2 morcovi i sfecl de zahr ;1 fin de orz,ovz,secar i gru;0.5 porumb,semine de bumbac,

arahide(FAO/WHO,1968)

Mancozeb a fost nmatriculat pentru prima dat n Statele Unite n 1948,un fungicid cu spectru larg,utilizat n agricultur,management profesional gazon i horticultur. Aproximativ 5,6 mil.de pounds de mancozeb sunt folosite anual,cu cel mai mare utilizrii pe cartofi i mere.Mancozeb este utilizat extensiv pe struguri,ceapa,pere,rosii,suc de fructe i pepeni.

Sulfat de mangan nutrienti

Mangan,un element esenial,funcioneaz ca un activator enzimatic i este un constituent al mai multor enzime.Semne primare de deficit de mangan sunt depreciera creterii,anomalii scheletice, funcia de reproducere deprimata,ataxie a nou-nscutului i defecte n metabolismul de lipide i glucide.Sulfatul de mangan monohidrat sulfat si oxidul de mangan sunt surse sigure de mangan

pentru toate speciile de animale/categorii,cu condiia ca actualele coninuturi maxime totale de mangan autorizat n hrana sunt respectate (autorizate n furaje (100 mg /kg furajelor complete

pentru peti i 150 mg /kg pentru alte specii) n general,mangan alimentar nu pare a provoca efecte adverse asupra sntii populaiei i nu s-a dovedit a fi un risc la nivel de admisie obinuite. Aportul de mangan care rezult din consumul de esuturi i produse de origine animal este sczut i nu este de ngrijorare pentru sigurana consumatorilor,inclusiv subgrupuri mai sensibile, cum ar fi copiii i persoanele n vrst.Se concluzioneaz c utilizarea oxidului de mangan i de mangan monohidrat sulfat n hrana animalelor nu este o preocupare pentru sigurana consumatorilor,fiind surse eficiente de mangan n ndeplinirea cerinelor animalelor . (European Food Safety Authority,2013)

Importana manganului n hrana psrilor de curte a devenit evidenta n anii 1930,cnd s-a

descoperit c o tulburare de picior numita"perosis" s-a datorat unui deficit de mangan. Deficitul


de mangan afecteaza reproducerea la vaci i rezult vieii nscui cu anomalii severe la picioare.

Acum este acceptat ca mangan este cerut de animale pentru dezvoltarea normal a scheletului

i cerinele reproducerii.Manganul poate varia de la 4 pn la peste 60 mg/kg de Mn in diet.

Cerinele pentru mangan sunt foarte afectate de specii de animale i de factori dietetici care

reduc absorbtia manganului.Doar un procent mic (mai puin de 1% pn la 5%) din manganul

prezent in dieta este n mod normal absorbit.Manganul este printre cele mai puin toxice minerale

necesare in.animale.Funciile manganului n organism sunt de reglementarea activitii anumitor

enzime.Multe semne observate n deficitul de mangan par s se refere la activitatea redus a

glycosyltransferases,un grup de enzime care necesit manganul pentru a funciona.

Glycosyltransferases sunt implicate n sinteza de mucopolizaharide (mentionat ca proteoglicani) .

Mucopolysaccharides sunt critice pentru dezvoltarea matricei osoase i joac un rol important n

deficitul integritatii datorat deficitului de manganese care reduce mucopolizaharide n cartilaj.

Pui de carne i curcanii au o cerin mult mai mare pentru mangan dect alte animale.Pentru a preveni anomalii osoase la puii de carne i la curcani,necesarul este de 60 mg Mn/kg de diet. Cerinele de mangan la porcine este de 4-20 mg/kg de diet .. Cerina de mangan pentru vitele in cretere este de aproximativ 20 mg/kg de diet (NRC,1996). Fatul in curs de dezvoltare este destul de sensibil la deficitul de mangan i cerinele nutritive ale bovinelor (NRC,1996) recomand 40 mg Mn/kg de diet pentru vaci de carne.

Nivelurile ridicate de calciu i fosfor sunt cunoscute pentru a crete necesarul de mangan din pasari.Fosforul pare a fi mai important dect calciu in reducerea absorbtiei de mangan.Phytate

gsite n cereale i semine oleaginoase,de asemenea,reduc absorptia manganului.Fierul si manganul sunt absorbite de intestinul subire,folosind un transportator comun,facand ca dietele avand un continut mare de fier sa reduca absorbia manganului.

La psri manganul este completat in dieta pentru a preveni deficienta.Dietele de curte necesita suplimentarea de mangan,deoarece boabe de cereale,n special porumb,contin catitati mici de

mangan.Porumbul conine aproximativ 5 mg/kg de Mn n timp ce alte surse de cereale conin n general ntre 15 i 30 mg Mn / kg.Sursele de mangan suplimentat in diete includ sulfat de mangan,oxid de mangan, i diverse forme organice sau chelati de mangan.Manganul din oxid de mangan este considerat a fi de 70 la 80% mai disponibil pentru absorbie decat sub form de sulfat de mangan.Studiile au artat c unele forme organice de mangan sunt cu 10 pn la 40% mai biodisponibile decat sulfatul de mangan pentru puii de carne.

Manganul este furnizat de obicei ca supliment mineral gratuit prin punatul vitelor.Hrnirea variaz n coninutul lor mangan,dar, n general,sunt considerabil mai mari n mangan dect in cereale.Se folosesc amestecuri minerale calciu,fosfor,magneziu,n plus fa de sare,amestec mineral care ar trebui adugat n dieta completa.

Aceleai forme de mangan utilizat n hrana psrilor sunt utilizate n suplimentele minerale bovine.


Aceste niveluri pot fi folosite ca un ghid pn cnd se obin mai multe informaii definitive.n cele cteva cazuri n care s-au dat simptome de deficienta,au existat unele similitudini cu cele

raportate pentru animale domestice.

Suplimente nutritionale-om

Manga,puin cunoscut i subestimat de ctre medici si publicul larg,este un mineral esential pentru sistemele enzimatice,indeplinind multe din funciile lor,cum ar fi producia de energie, metabolismul proteinelor,formarea oaselor,precum i sinteza de L-dopaminei,cholesterol i mucopolizaharide.


Manganul permite corpului sa foloseasca vitamina C,B1,biotina precum i de colin.Este folosit la fabricarea hormonilor sexuali,grsime i laptele matern la femei.Pentru a ajuta la neutralizarea radicalilor liberi,precum i de ajutor in prevenirea diabetului i necesar pentru functionarea normala cellule nervoase.Manganul este de asemenea indicat n cretere de stimulare a tesutului conjunctiv si considerat de a fi de important n funcionarea creierului.

n lanul alimentar,manganul este prezent n esuturile vegetale,n special n nuci,semine i cereale integrale,dar si n cele mai multe legume,n special cu frunze verde inchis.

Deficienele sunt rare,dar include deficitarea cretere a oaselor,probleme cu discurile dintre vertebre,malformatii congenitale,convulsii,surditate,retard de cretere,paralizie,dificultati de reproducere i problemele cu nivelurile de glucoz din snge.Deficiena grav la copii poate duce la paralizie,orbire i surzenie.Manganul nu este usor de absorbit,doar cantiti mici.

Manganul este util n tratamentul diabetului zaharat,ajutnd metabolismul glucozei sau la

persoanele cu osteoartrita prin stimularea produciei mucopolizaharidelor pentru a vindeca articulaiile.Este mai probabil ca un deficit de mangan reduce abilitatea noastr de a gestiona glucoza i poate agrava,astfel,o condiie cu diabet zaharat.Manganul a fost folosit n tratament pentru scleroz multipl..Atunci cnd se administreaz cu vitamina B,manganul poate atenua oboseala sau slbiciuna de impulsuri nervoase.Cercetarea a gsit ca cele mai multe tumori si celulele canceroase au un nivel sczut n acest mineral,ceea ce sugereaz posibilitatea ca manganul sa poata avea un rol important n prevenirea cancerului de celule,de producie i de protecie mpotriva cancerului.

Manganul a fost de ajutor n unele cazuri de oboseala (eventual prin consolidarea anumitor

enzime),memorie slaba (prin protejarea esutului creierului i ajut oxigenarea) i de nervozitate, iritabilitate,ameeli.Se sugereaza ca manganul,mpreun cu zincul,va ajuta la scaderea nivelului de cupru prin scderea absorbiei i creterea pierderilor urinare.Un continut de cupru mai mare dect n cantiti normale poate cauza probleme psihologice si chiar unele forme de schizofrenie.De asemenea,de un mecanism necunoscut,manganul poate ajuta la reducerea unor

simptome parkinsoniene,cum ar fi rigiditate musculara si spasme.Suplimentarea de mangan

poate ajuta,de asemenea,n unele cazuri de epilepsie.

Manganul a fost folosit ca un nutrient terapeutic.Enzimele superoxid dismutaza,coninnd mangan (altele avnd zinc sau cupru),au un efect anti-inflamatorii in organism i aceast funcie poate fi relevanta pentru multe dintre posibilele utilizri.

Toxicitatea prin dieta este rar.Iluzii,halucinaii,insomnie,depresie,impoten,iritabilitate,boala mintala,dificultati motorii,slbiciune sunt semne de toxicitate.Simptomele de consumul excesiv sunt similare cu boala Parkinson si boala Wilson.Minerii care sunt expusi la un nivel ridicat de

mangan,care poate fi inhalat se pot termina cu "nebunia mangan".

Manganul este pierdut n frezare.Absorbia este influenat negativ n prezena unor cantiti mari de calciu,fosfor,zinc,cobalt si proteine de soia.Manganul este srcit n sol prin folosirea pe


scar larg a ngrmintelor chimice sau prea mult var,produsele alimentare i cultivate n sol,vor avea un coninut sczut de mangan.

Cereale integrale sunt cele mai bune surse de mangan.Cele mai multe alimentele de origine

animala au un nivel scazut,desi glbenuuri de ou sunt o surs decenta.Seminte,leguminoase (mazre i fasole) i verdeturi,n special spanac,toate sunt surse bune de mangan n cazul n care exist mangan n sol,n care aceste plante sunt cultivate.Alfalfa (tifoiul) are un continut mai mare,iar ceaiul negru i boabele de cafea au mult mangan.

Sulfatul de mangan,funcioneaz ca un supliment nutritiv i dietetic.Suplimentele pot fi luate sub form de comprimate sau capsule,de obicei mpreun cu alte vitamine si minerale sub forma de multivitamine.

Acesta este utilizat ca ingredient n produsele alimentare,cum ar fi produse de patiserie,buturi nealcoolice,analogi produse lactate,produse din carne,preparatele pentru sugari i gata pentru consum cereale pentru micul dejun.

Manganul este o component de enzima antioxidanta : superoxid dismutaza (SOD),care previne deteriorarea articulaiilor din timpul inflamaiei i reduce sau chiar previne bolile de inima, cancerul si imbatranirea.Aportul neadecvae afecteaza cretere,este afecta funca de reproducere,intoleranta la glucoza,malformaii osoase,slbiciune i convulsii.Dieta bogata in Mn ajut la reducerea simptomelor de sindrom premenstrual (modificri ale dispoziiei i crampe).

Ascorbat de mangan,mangan aspartat,mangan bisglicinat i mangan pidolat ca surse de mangan adugate n scopuri nutriionale la supplements alimente- The EFSA Journal (2009) 1114, 1-23

Grupul consider c aportul suplimentar de 4 mg mangan/zi pentru general populaie i 0,5 mg mangan / zi pentru persoanele n vrst,este puin probabil s produc efecte adverse.Acest lucru ar duce la suplimentarea aportului total de 12.2 mangan/zi n populaia general i 8,7 mg mangan/zi pentru persoanele n vrst,lund respectiv n considerare un nivel de aportul alimentar mangan de 8,2 mg / zi. Completul a concluzionat c utilizarea aspartat de mangan,mangan L-ascorbat, mangan pidolat i bisglicinat mangan ca surse de mangan n suplimentele alimentare nu sunt de problem de siguran cu condiia ca nivelurile de orientare pentru suplimentarea mangan stabilite de EVM nu sunt depite, 4 mg mangan/zi pentru populaia general i 0,5 mg mangan/zi pentru persoanele n vrst.

Manganese ascorbate [16351-10-3], Mn(C6H7O6)2

Ascorbat de mangan a fost descris,de un petiionar,ca un amestec de ascorbat de mangan (86%),carbonat de mangan (6%) i ap (8%). Ascorbat de mangan - ca un praf cafeniu deschis la brun,puin solubil n ap (1g/l la 25 0C). Ascorbat mangan este sintetizat prin reacia dintre carbonat de mangan i ascorbic acid.


Manganese L-aspartate [no CAS] Mn(C4H6NO4)2

Mangan L-aspartat a fost descris ca o pulbere alb pn de culoare cafeniu deschis,solubil n ap.Puritatea sa nu este mai mic de 97%. Manganul L-aspartat este sintetizat prin reacia unei "baz de mangan" i acid L-aspartic.

Manganese bisglycinate [14281-77-7] Mn(C2H4NO2)2,

Unul dintre petiionari a descris aceast surs ca un amestec coninnd bisglicinat mangan 74%. Bisglicinat mangan a fost descris ca o pulbere alb pn cafeniu,puin solubil nap,cu puritatea sa nu fie mai mic de 98%.Cu toate acestea,alt petiionar a descris mangan bisglicinat solubil n ap i practic insolubil n etanol i aceton. Bisglicinat mangan este fabricat sintetic de la o sare de mangan solubil i glicin.

Manganese pidolate [29193-02-0] Mn(C5H6NO3)2

Pidolatul mangan a fost descris ca o pulbere de culoare roz uor solubil n ap i puritatea nu mai puin de 97,6%.

Toati petiionarii au propus utilizarea surselor de mangan,luate n considerare n acest aviz,n fabricarea de suplimente alimentare,inclusiv tablete,capsule,capsule, comprimate masticabile,

pulberi i/sau lichide sau n toate efervescente.

Complexi de mangan (II),cu diferiti liganzi sunt in cretere de interes n chimia coordinativa. Prin pronunata activitate biologica bazele Schiff formeaz clasa de compui importani n medicin i in domeniul farmaceutic. Complexii de mangan (II): bazele Schiff baze i complexi lor metalici au rol anticancerigen,

antifungal,antitumoral i antituberculos.

Preparare complexi mangan (II):se adauga prin picurare cu agitare soluia de clorura de mangan

((0,1 mol) n etanol la soluia de ligand n etanol (cca 20 ml) n raport molar necesar.

Toti complexii de mangan(II) : Sinteza i caracterizarea structurala de complexe de Mn (II) este raportat cu compoziie general [MnL1 (H2O) 2] CI2 (L1 = Schiff bazeaz liganzi care conin semicarbazon fragment). Complexi de mangan (II) cu : bis (2-furfuril-aldehid) semicarbazonei (FALSCZ) ; bis (indol-3-aldehid) semicarbazonei (IALSCZ) ; bis (3-metilsalicilaldehida) semicarbazon (MSALSCZ) ; bis (5-metilsalicilaldehida) -semicarbazon (M SALSCZ) ; bis (5-bromsalicilaldehid)


semicarbazonei(BSALSCZ) ; bis (cinamaldehid) semicarbazonei (CALSCZ) ; bis (4-clorobenzaldehid) semicarbazonei (CHBALSCZ); bis(3,4,5,trimetoxibenzaldehid) semicarbazon (TMBALSCZ) ;bis (piridin-2-aldehid) semicarbazon (PALSCZ) i bis (tiofen-2-aldehid) semicarbazonei (TPHALSCZ).

Compuii de coordonare care sunt utilizate n medicin pentru tratamentul diferitelor boli.

Utilizarea terapeutic primul cunoscut de mangan a fost tratamentul psoriazisului,n combinaie

cu vitamina B1 n 1966.Un numr mare de complexi de mangan prezinta proprieti

antibacteriene i ar putea fi folosit n consecin. Este de remarcat utilizarea de Mn (II) agent

numit mangafodipir trisodic (manganesedipyridoxyl difosfat, Mn-DPDP) n imagistica prin

rezonanta magnetica (IRM) a ficatului. O capacitate mbuntit de detectare a leziunilor i

capacitatea de a caracteriza tumori de origine hepatocelular au fost demonstrate .

Mangafodipir trisodic este un mangan compus coordinativ derivat din vitamina B6.

Sulfat de mangan pentru carbonat de mangan

Carbonat de mangan[589-62-9],MnCO3,apare n natura ca rodocrozit,alb roiatic

la brun. Carbonatul de mangan pure este o pulbere alb-roz care si este relativ insolubil.

Rodocrozitul este constituentul principal din minereul de mangan utilizate ca materie prim

pentru o parte din dioxidul de mangan electrolitic (EMD) produs in Japonia.

Carbonat de mangan sintetic este realizat dintr-o sare de Mn (II) solubil n ap,de obicei sulfat,

prin precipitare cu un carbonat alcalin sau de amoniu.

Gradul dorit de puritate produs determin calitatea sulfat de mangan i forma de carbonat pentru

utilizare.

Pentru material electronic de calitate,n cazul n care coninutul de K2O i Na2O nu poate depi

0,1% fiecare,MnSO4 este special preparat din mangan metalic i se utilizeaz bicarbonat de

amoniu.


Dup precipitare,MnCO3 este filtrat, splat liber de excesul de carbonat, i apoi,pentru a se evita

oxidari nedorite de O2 uscat cu grij la o temperatur maxim de 1200C.

Carbonatde manganul este utilizat n sinteza altor saruri de mangan (II) (prin reacia cu acizii corespunztori : azotat de mangan,clorura de mangan,acetat de mangan),precum i n producia de baterii,dioxid de mangan chimic (CMD) .Carbonatul de mangan este de asemenea important

n pregtirea de mangan de nalt calitate-ferite de zinc(MnO,Mn2O3,Mn3O4) pentru televiziune si industria calculatoarelor.Se foloseste in hrana animalelor,micromutrient si ca pigment =alb de mangan (in ceramica si industria auto) Producia mondial de MnCO3 este estimat la aproximativ 9000 -10 000 t/an.[1],[2]

Clorura de mangan [7773-01-5],MnCI2,este uor solubil n ap i exist n forma anhidr i ca di-,tetra- i hexahydrates.Dac nu se iau msuri de precauie,deshidratare termic a hidrailor la forma anhidr poate duce la descompunere hidrolitic,cu formare de acid clorhidric gazos i oxiclorura de mangan.

Prepararea industrial a clorurii de mangan se bazeaz fie pe reacia apos acid clorhidric cu minereu MnO2 MnO,MnCO3 (rodocrozit) sau pe clorurare direct din metal mangan sau feromangan.Procesul Bitterfeld (RDG) a pornit de la minereu de mangan (MnO2).Este generat

de gaz de clor i este absorbit ntr-o suspensie de var hidratat MnO2 + 4 HCI MnCI2 + Cl2 + 2H2O Un procedeu alternativ utilizat de ctre Chemetals evit formarea de clor prin prereducere a MnO2 la MnO.

Soluia MnCI2 astfel obinuta este purificata prin neutralizare cu MnCO3,cauznd fier i impuriti de aluminiu la precipitare.Dup filtrare i evaporare,tetrahidratul cristalizeaza din soluia rcit n cristale n form de plci.Acest material,care este un produs comercial,necesit o uscare foarte atent,pentru cse topete la 58 C n propria ap de cristalizare. Deshidratarea necesit o temperatur de peste 200 C.Procesul de uscare poate fi efectuat n prezena excesului de gaz HCI uscat,dac este necesar clorur de mangan anhidr fr oxicloruri.Utilizrile includ fabricarea celuleloe uscate,pregtirea de aliaje rezistente la coroziune magneziu, colorat crmid si sinteza tricarbonil methylcyclopentadienylmanganese.

Borat de mangan [12228-91-0],MnB4O7 x 8H2O,este de culoare alb pn la slab-roiatic, solid alb.Este insolubil n ap i etanol,dar solubil n acizi diluai.Compusul se precipit din soluii apoase de clorur de mangan i borat de sodium i este folosit ca sicativ.

Metil-mangan tricarbonil (MMT sau MCMT) este un compus cu formula organomanganese

(CH3C5H4) Mn (CO) 3.Comercializat iniial n 1958 ca un supliment la benzin cu aditiv de tetraetil de plumb pentru a crete cifra octanic a combustibilului,MMT a fost folosit mai trziu n benzin fr plumb.Se vinde sub denumirile comerciale Hitec 3000 i AK-33X.De asemenea, este comercializat ca Ecotane de T2 Labs.


MMT este n prezent fabricat de divizia Afton Chemical Corporation a Newmarket Corporation.

Este produs i comercializat ca "Cestoburn" de Cestoil Chemical Inc. n Canada.

MMT (metil-ciclopentadienil tricarbonil-mangan) aditiv pentru combustibili este un compus

organic de mangan care este uor i sigur de manipulate i compatibil cu toate tipurile de combustibili.MMT este folosit la rate foarte mici (nivel ppm);doar cteva picturi adugate pentru fiecare galon de benzin poate crete cifra octanic cu 1 sau 2 cifre octanice. MMT creste nivelul cifrei octanice si ajuta rafinriile s modifice benefic compoziiile de carburant pentru a ndeplini stricte specificaiile de calitate a mediului i de combustibil. Rafinarea i amestecarea economica sunt mult mbuntite,permind funcionarea unitii la costuri mai mici.Peste 150 de rafinriile din 45 de ri din Europa,Africa,Asia,America Central i de Sud,precum i n Statele Unite i Canada, n folosesc in prezent MMT pentru a produce benzina de nalt calitate. MMT este sintetizat prin adugarea de sodiu metalic topit la metilciclopentadien pentru a

produce methylcyclopentadienylsodium.Compusii ciclopentadienil tricarbonil mangan sunt

fcuti prin reacia unui amestec de 0.25-0.55 moli de acetat de mangan i 0.45 - 0.55 moli a unui

bis-ciclopentadienil de compus de mangan cu aproximativ 0.5-2.1 moli de un alchil compus de

aluminiu (de exemplu, trietil aluminiu). Acest lucru are loc n prezena a aproximativ 0.75-1.25

moli de un eter per mol dealchil compus de aluminiu i amestecul reacioneaza cu monoxidul de

carbon la aproximativ 65 -175C i 300 -1500 psi. MMT se numete compus jumtate de

sandvi,deoarece atomul de mangan central este legat la trei grupri carbonil, precum i inelul

metil-ciclopentadietil.Ca rezultat,s-a speculat c natura lipofil a compusului produce o mai mare

bioacumulare de mangan,relativ la forme anorganice ale metalului.

Brevete MMT - Ethyl Corporation USA :

"Clorur de mangan,metil ciclopentadien,monoxid de carbon i metalic de magneziu reacioneaz la 200 C i 300 atmosfer in solutie de dimetilformamid,la care au fost amine.Randamentul este de 70 la sut. "Complexul de piridin de clorur de mangan,metal magnesium,metilciclopentadien i monoxid de carbon reacioneaz sub cldur i presiune (condiii nespecificat) n soluie dimetilformamid i n prezena hidrogenului gazos.Randamentul este de 80 la sut. "Clorur de mangan reacioneaz cu magneziu topit metil-ciclopentadiena sare i monoxid de carbon n cldur i presiune. Randamentul este de 37 la sut. "Carbonil mangan,Mn2(CO)10 (de asemenea,un aditiv pentru combustibili),se prepar prin reacia acetat de mangan,trietil-aluminiu, i carbon monoxid sub presiune n diizopropil eter soluie.Randamentul este de 50 pn la 60 la sut.

Aceste reacii au loc n reactoare nchise,iar reactorul trebuie depresurizat cu grij i se rcete la temperatura ambiant pentru a preveni volatilizarea nocive,toxice i solveni scumpi i scparea de monoxid de carbon. MMT a fost permis n benzina obinuita SUA la un nivel echivalent cu 8,3 mg L-1 de mangan. Medie MMT concentrare n benzina canadiana 6.3 - 10.8 mg L

-1 de mangan,cu mult sub limita

de 18 mg L-1

.n alte ri,cu toate acestea,s-au descoperit niveluri mult mai ridicate de MMT.n Lituania,un studiu recent a aratat niveluri de mangan de pn la 55 mg L-1 n benzin i n China unele benzine conine pn la 30 mg mg L-1.


Industria bumbacului necesita o metod de albire la scar industrial.Utilizarea "praf de albire" (clorur de var i ali compui clor/de calciu) a redus timpul necesar pentru a decolora bumbac de la luni (albire n lumina soarelui,mai trziu nlocuit prin albire folosind acid sulfuric), la ore.

Fabricarea hrtiei i spunului necesita,de asemenea,nlbitor.Incepand din anii 1780,clorul pentru fabricarea nlbitorului a fost obinut din sare prin reacia cu acid sulfuric i dioxid de mangan.Aceast metod a sczut spre sfritul secolului al 19-lea,ca rspuns la introducerea proceselor de producie de clor din acidul clorhidric,produs al procesului Leblanc (fabricarea de carbonat de sodiu).

Unul din aceste procese de producie de clor,procesul Weldon,implica fierberea manganului cu acid clorhidric pentru a produce clorur de mangan.Dar manganul a fost considerat scump de industria clorului i de aceea au fost elaborate procesede recuperare pentru reutilizarea acestora Un proces de recuperare astfel implica tratarea clorurii de mangan cu lapte de var (o crem subire de var stins i ap) pentru a face "Weldon Mud" sau "mangan recuperat" (un amestec de calciu manganita CaO.2MnO2 i mangan manganita MnO.MnO2).Acesta a fost separat din soluia de clorur de calciu i utilizat din nou n procesul de producie de clor.Minereuri de mangan Welsh,sub form de oxid,la Glasgow in industria de bumbac din secolul al 19-lea.

Azotat de mangan [10377-66-9],Mn (NO3) 2, exist n form anhidr i ca mono-,tri-,tetra-i hexahydrates.Produsul comercial este tetrahidrat [20694-39-7],care este uor solubil n ap. Azotat de mangan este preparat prin tratarea cu acid azotic de carbonat de mangan sau MnO, sau prin reacia MnO2 cu oxizi de azot.Compusul este un intermediar important n producerea de oxizi de mangan de nalt puritate i utilizat la prepararea de colorani pentru industria ceramic.

Fosfat de mangan [18718-07-5],Mn (H2PO4) 2 2H2O,cel mai important fosfat

de mangan este solubil n ap. Culoarea este alb sau cristalin roiatic.Se prepar prin dizolvarea carbonatului de mangan,oxid de mangan (II) sau mangan metal n acid fosforic.

Aceast fosfat gsete aplicarea pe scar larg n fosfatarea metalelor feroase i este utilizat ca un stabilizator de lumin pentru fibre poliamidice.Folosit pentru o varietate de straturi de lubrifiere arme i strat de protecie n industria de aprare.


Acetat de mangan [15243-27-3],Mn (CH3COO) 2 4H2O,cristale roz,care sunt

solubile n ap, metanol i etanol.Deshidrateaz ntre 80 i 130C,i se descompune la 350C la Mn2O3.

Industrial se produce din acid acetic i carbonat de mangan,oxid de mangan (II) oxid sau mangan metal electrolitic.Utilizarea sa principal este ca un catalizator (fie singur,fie n combinaie cu cobalt) n urma oxidrii cu aer n faz lichid a hidrocarburilor la acizi carboxilici. Industria de acetat de mangan s-a dezvoltat rapid n ultimii ani,condusa de expansiunea industriei

PTA.Cea mai mare consumatoare de acetat de mangan este industria PTA n China.Productorii de PTA tind s foloseasc acetat de mangan lichid,oprind producia de cristale din cauza majei minine de profit (la cresterea de la 2 $ la 12 $ si scaderea la 7$ a pretunui procentului de Mn din

minereul metelurgic)

Poli (etilen tereftalat) (PET), care este folosit pentru ambalare,sticle ntinde la suflare i pentru producia de fibre pentru produse textile . Poli (etilen tereftalat) (PET) este un polimer format prin policondensarea etilenglicol (EG) i acid tereftalic (TPA).Sinteza PET necesit dou etape de reacie.Prima dintre acestea este esterificare TPA cu EG,formnd un aa numit prepolimer care conine monomer bishydroxyethyl tereftalat (BHET) i cu lant scurt oligomeri.A doua reacie este policondensarea,n care are loc o reacie de transesterificare n faza topita.Produsul este ndeprtat din topitur prin utilizarea de vid inalt.

nHO CH2 CH2 OH + nHOOC C6H4 COOH cataliz

H[-O CH2 CH2 O-OC C6H4 CO-]nOH + (n-1)H2O

etilenglicol acid tereftalic poli(etilentereftalat), PET

Clasele vascoase de sticle PET sau fire tehnice sunt de obicei produse de policondensare n

continuare ntr-un proces suplimentar solid-state (SSP) sub vid sau n atmosfer de gaz inert. Textile fibre-grade PET conine 0,03 la 0.4wt% de dioxid de titan (TiO2) ca agent delustering. Sticla de calitate PET apare "sticl-clar",n stare amorf.Cerine speciale pentru sticle PET de calitate sunt de culoare alb strlucitoare i o compoziie care ndeplinete reglementrile pentru ambalajele produselor alimentare.Greutatea molecular medie este cuprins ntre 24 000 la 36 000 g /mol,la o IV din ntre 0,75 i 1,00 dl /g.Nota sticl standard are o IV de 0,80 dl /g. Alte cantitati PET sunt fabricate pentru filme de ambalare,precum i pentru producia de casete video i audio.Aceste tipuri PET sunt clasele de multe ori standard,cu un IV de 0,64 dl /g.Pentru a reduce tendina lipirea produsului final,solid aditivi cum ar fi argila sau SiO2 cu dimensiuni specifice de particule i de particule de dimensiuni distribuiile sunt incorporate prin procedee master-lot.Produsul final,aa-numitul BOPET,este un film biaxial din PET orientat cu rezisten mecanic mare i o grosime ntre 1 i 180 pm.


Poli (butilen tereftalat) (PBT) este un semicristalin,poliester termoplastic care este complet

analog PET cu excepia faptului c este mai flexibil.Lanul butilen confer un ritm rapid de cristalizare,fcnd astfel PBT bine adaptat la procesele de turnare prin injecie.Acest poliester este utilizat pe scar larg pentru componente electrice i electronice datorit rezistenei sale la temperaturi ridicate i proprietilor electrice bune Poli (etilen naftalat) (PEN) este,de asemenea,complet analog PET cu excepia c include un grup naftalin n structura sa principal,spre deosebire de o grupare fenil.Unitatea de naftalin rigidizeaz coloana vertebral i d PEN o mai mare temperatur de tranziie vitroas i proprieti mecanice mbuntite n comparaie pentru PET.Cele mai noi polimeri comerciail care se altura familiei poliester este poli (trimetilen tereftalat) (ASV),care se adreseaz aplicaiilor de fibre.Se vind

Dup ambalaje,cea mai mare utilizare pentru poliesteri este pentru aplicaii de fibre,cum ar fi mbrcminte,textile i materiale neesute.

Capacitatea total de producie mondial de PET s-a ridicat la 30 de megatone pe an(Mt / an),n anul 2000.Aceast producie total include 8,5 milioane de tone/an de ambalajerini,cuprinznd 93% din sticle PET de calitate i 7% din folie de calitate PET. Capacitilor de fibre discontinue i filament textil au fost de 9,1 milioane de tone/an i 11,1 Mt / an,respectiv,n timp ce capacitatea de fire industriale a fost de 1,2 milioane de tone /an.

Capacitatile tipice sunt 240-600 t /d pentru producia de rin sticl,100-200 t /d pentru capse fibre i 100-300 t /d pentru clasele textile-filatura filament. Procesul industrial de policondensare este accelerat prin utilizarea de catalizatorilor metalici,

acestiea fiind compui n principal de antimoniu.Este general acceptat faptul c compuii cu antimoniu,staniu i titan sunt catalizatorii cei mai activi pentru policondensare.Catalizatori precum mangan sau zinc compui utilizai pentru transesterificare n procesul de DMT si sunt mai puin activi ntr-un mediu de PET.S- a constatat c acesti catalizatorii sunt foarte activi n medii cu coninut att de nalt cat i joas de grup hidroxil,dar sunt uor de otrvit de urme de grupri carboxilice.Trioxid de diantimoniu este insensibil prezenei gruprilor acide,dar activitatea este invers proporional cu concentraia grupare hidroxil.Metalele alcaline activeaza nucleofil prin formarea de alcoolai metalici,ntruct acizii Lewis,cum ar fi zincul sau manganul activeaza oxigenul carbonil de gruparea ester.Compusii de antimoniu sau titan catalizeaz policondensarea prin reacii de schimb de ligand.

Sulfat de mangan pentru sicativi si pigmenti

Sicativi de mangan=Carboxilati de mangan(borati,rezinati,octoati,linoleati,naftenati,etc.) sunt

saruri de mangan cu acizii grasi respectivi.Sunt sicativi pentru vopsele,lacuri i cerneluri; stabilizatori n diverse materiale plastice;ageni n poliesteri ntrire;aditivi pentru unsoare i uleiuri lubrifiante;aditivi pentru combustibili i pcur i aditivii din conservare a lemnului.

Prin sicativi se inteleg compusii unor metale (plumbul, cobaltul sau manganul),care introdusi in

uleiurile sicative accelereaza procesul de uscare.Ei sunt catalizatori de oxidare si de polimelizare.


Procedeele mai vechi de accelerare a uscarii uleiurilor,constau in fierberea uleiurilor la

temperaturi ridicate (250 - 300sC) cu oxizi de plumb (miniu,litarga).In aceste conditii se obtine

un ulei sicativ,dar inchis la culoare datorita temperaturii ridicate de incalzire.

Dupa procedeele mai noi,se prepara mai intai sicativii din oxizi (de plumb,mangan,cobalt) si

acizi rezinici,acizi naftenici sau acid linolenic.Se obtin saruri (sapunuri) numite sicativi.Acestia

se introduc in uleiuri la 120 1600C,temperatura la care uleiurile nu se mai brunifica.

Sicativii de suprafata sunt cei de cobalt si mangan.Usuca filmul de ulei incepand de la suprafata

catre baza.Reactiile de oxidare sunt prepoderente in acest caz.

7,0 % mangan in rezinatul de mangan

8,5 %mangan in linoleatul de mangan

Pentru a produce borat mangan,o soluie saturat de borax fierbere pur se adaug la soluia de sulfat de mangan,pn cnd nu mai precipitat cade.Precipitatul se colecteaz pe un filtru i se spal cu ap distilat fierbinte pn cnd apele de splare-arata nici o turbiditate cnd o soluie de clorur de bariu i cteva picturi de acid clorhidric diluat, se adaug la ultimul poriunea care vine prin hrtie.Borului de mangan este apoi uscat ntr-un loc cald, iar n cele din urm n-cuptor ap. Un bob de ea, nclzit cu ulei de in, este suficient pentru a face o uncie de acesta din urm este extrem de uscare (a se vedea capitolul V.).

Oxalatul sau linoleat de mangan pot fi utilizate n acelai mod, i exist, de asemenea ntlnit cu anumite mangan 'rezinailor ", care pot fi utilizate n mod similar.

Carboxilai de mangan,laurat mangan,mangan palmitat i stearat de mangan,s-au sintetizat prin dou etape de reacii.Primul pas,acizi carboxilici (acid lauric,acidul palmitic i acidul stearic) au reacionat cu hidroxid de sodiu pentru a produce carboxilai de sodiu (laurat de sodiu, palmitat de sodiu,stearat de sodiu).Aceste reacii au avut loc n faz lichid,la 80-85C.Acizii carboxilici s-au topit i se adaug treptat,cu hidroxid de sodiu 0,25 M sub agitare timp de 1 or.Cantitatea de acizi carboxilici i hidroxid de sodiu s-au reacionat n raport stoichiometric.A fost nevoie de agitare pentru a ajunge la o reacie complet.

Cele doua etapa,carboxilaii de sodiu (laurat de sodiupalmitat de sodiustearat de sodiu) au

reacionat cu clorur de mangan pentru a produce carboxilai mangan (mangan laurat,palmitat de

mangan i stearat de mangan).Sinteza carboxilai mangan au fost realizate prin adugarea de

soluie de hexahidrat de clorur de mangan 0,20 M n produsul de reacie din prim etap care


conine carboxilai de sodiu.Soluie de clorur de mangan s-au adugat treptat. Temperatura de

reacie a fost meninut la 80-85 C sub agitare continu.Solidul produs n a doua etap a fost

filtrat i splat cu ap fierbinte pentru a separa clorura de sodiu.n final,solidul a fost uscat n

cuptor la 60 C timp de 2 ore.Alte procedee folosesc sulfatul de mangan.

Stabiliti termice ale carboxilailor mangan cresc cu creterea lungimii lanului de carbon,dup cum este indicat de o temperatur de degradare.Carboxilai mangan au stabilitate termic la temperatura de prelucrare de polietilen.Punctele de topire ale carboxilailor mangan cresc odat cu creterea lungimii lanului de carbon.

Un rol nou si deosebit il au in degradare accelerat a maselor plastice.Pentru a accelera procesul de degradare sunt adugarea metale de tranziie drept acceleratori de oxidare,pentru a cataliza degradarea foto i/ori degradare termic.Carboxilatii de mangan se adauga in timpul sintezei maselor plastice.

Pigmenti de mangan

Manganul este folosit n diferiti pigmeni,cum ar fi mangan negru,albastru mangan,mangan (a Rosenthiel) verde,maro mangan catifea (umbra),mangan violet i mangan alb. Acesti pigmenti sunt folositi n producia de ceramic (ceramic,gresie,etc.),vopsele i n imprimarea de stamb (bistru mangan i mangan maro).O utilizare legata de dioxid de mangan este cea de agent de uscare n vopsele i lacuri pentru a cataliza oxidarea uleiurilor.

Utilizarea compuilor de mangan ca ageni de colorare este din antichitate.Bioxidul de mangan a fost folosit ca un pigment pentru picturi rupestre n cursul perioadei paleoliticului superior

(40,000-12,000 BCE).Egiptenii i romanii folosea minereu de mangan,fie sa decoloreze sticla sau s-i dea nuane de roz,mov si negru.

Un critic de arta avea chiar sa compare pestera de la Altamira cu impresionanta creatia a lui

Michelangelo din Capela Sixtina. Dupa vizitarea grotei, Pablo Picasso va exclama emotionat :

Dupa Altamira totul este decadenta . De altfel, motivele din pestera, in special cele cu bizoni, au influentat mult arta spaniola a secolului XX, pe langa Picasso, Velasquez fiind unul dintre

pictorii ale carui creatii au ca punct de plecare desenele de la Altamira.


Cu toate acestea, fragilitatea gravurilor s-a facut simtita in anii 60-70, atunci cand oficialitatile

spaniole s-a vazut nevoite sa inchida pestera. Se pare ca expunerea la aerul de afara precum si

bioxidul de carbon eliminat prin respiratie de vizitatori degradau rapid creatiile care rezistasera

mai bine de 19.000 de ani. In prezent, Altamira

Documents

Sulfatul de Mangan (Manganese Sulphate) in Romania Si in Lume Ing.leniuc Vasile 2015 Sinteza