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第 11 章 电化学基础. Chapter 11 The basic of electronic-chemistry. 本章教学要求. 1 、掌握氧化还原的基本概念;熟练掌握氧化还原反应配平的方法; 2 、理解标准电极电势的意义,能应用标准电极电势判断氧化剂和还原剂的强弱、氧化还原反应的方向和计算平衡常数; 3 、掌握用能斯特方程式讨论离子浓度变化时电极电势的改变对氧化还原反应的影响。. 本章教学内容. 11.1 氧化还原反应. The primary concepts of redox reactions. 11.2 原电池. - PowerPoint PPT Presentation
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第 11 章电化学基础
Chapter 11 The basic of electronic-chemistryChapter 11 The basic of electronic-chemistry
2
本本本本本本 本本本本本本
1 、掌握氧化还原的基本概念;熟练掌握氧化还原反应配平的方法;
2 、理解标准电极电势的意义,能应用标准电极电势判断氧化剂和还原剂的强弱、氧化还原反应的方向和计算平衡常数;
3 、掌握用能斯特方程式讨论离子浓度变化时电极电势的改变对氧化还原反应的影响。
3
11.1 氧化还原反应
11.2 原电池
11.3 实用电池
11.4 有关电解的几个问题
The primary concepts of redox reactions
Balancing redox equations
Spontaneity of redox reactions at high temperature and the diagram of llingham
Spontaneity of redox reactions in aqueous solution and electrode potential
本本本本本本 本本本本本本
4
11.1.1 氧化值和氧化态 (oxidization number)
( 1 )氧化还原概念的发展 起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg→Mg2++2e 电子转移 现在 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移
11.1 氧化还原反应
指某元素的一个原子的荷电数,该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的 .
( 2 )氧化值
氧化剂: electron acceptor
还原剂: electron donor
氧化:氧化值增加的过程
还原:氧化值降低的过程
5
a. 离子型化合物中,元素的氧化值等于该离子所带的电荷 数; b. 共价型化合物中,共用电子对偏向于电负性大的原子 ,两 原子的形式电荷数即为它们的氧化值; c. 单质中,元素的氧化值为零; d. 中性分子中,各元素原子的氧化值的代数和为零 ,复杂离 子的电荷等于各元素氧化值的代数和 .
(3) 确定氧化值的规则 (the rules for the determination of oxidation number)
e. 氢的氧化值一般为 +1, 在金属氢化物中为 -1 ,如
f. 氧的氧化值一般为 -2, 在过氧化物中为 -1 ,如 在超氧化物中 为 -0.5 ,如 ,在氧的氟化物中 为 +1
或 +2 ,如
1
HNa
, ONa OH 2
1
2`2
1
2
OK 2
0.5
F O, FO 2
2
22
1
设定氧化态的目的是为了判定某反应是不是氧化还原反应 ,并确定氧化剂和还原剂以及发生的还原过程和氧化过程 .
6
Question 1
什么是“氧化值”?它与“化合价”有否区别?
7
11.1.2 氧化还原半反应式对氧化还原反应 Cu2+ + Zn = Zn2+ + Cu
O1 R1 O2 R2
Cu2+ /Cu , Zn2+ /Zn 称为氧化还原电对,氧化态和还原态构成氧化还原共轭关系 .
半反应式 : 在原电池或电解池某一电极上发生的氧化或还原反应 .
● 共轭关系可用半反应式表示:
● 氧化剂降低氧化值的趋势越强,其氧化能力越强,其共轭还原剂
氧化值升高趋势越弱 .
● 反应一般按较强的氧化剂与较强的还原剂相互作用的方向进行 .
Cu2+ + 2e- Cu
Zn Zn2+ +2e-
8
半反应式的规律 :1 、半反应式的书写格式是统一的——还原反应。如, Cu2+ + 2e Cu
2 、半反应式中同一元素的不同氧化态之间的关系如 Cu2+ /Cu ,Zn2+ /Zn 称为氧化还原电对,氧化态和还原态构成氧化还原共轭关系 .
3 、半反应式必须是配平的 . 配平的原则相同于通常的化学方程式 .
4 、半反应式中的物质存在形态要与溶剂相适应 .
5 、一个半反应中发生氧化态变动的元素只有一种 . 如:
MnO4-+8H++5e = Mn2+ +4H2O
6 、半反应中还有非氧化还原组份。
7 、对水溶液系统,半反应常分酸表和碱表来排列。
酸性或中性溶液中时,查酸表;碱性溶液中时,查碱表。
9
氧化值法 (the oxidation number method) (1) 配平原则 整个反应被氧化的元素氧化值的升高总数与被还 原的元素氧化值的降低总数相等 .
11.1.3 氧化还原方程式的配平 (balancing of oxidation-reduction equation )
● 根据实验事实写出未配平的基本反应式,在涉及氧化还原过程的有关原子上方标出氧化值 .
● 计算相关原子氧化值上升和下降的数值● 用下降值和上升值分别去除它们的最小公倍数,即得氧化
剂和还原剂的化学计量数 .
● 平衡还原原子和氧化原子之外的其他原子,在多数情况下是 H 原子和 O 原子 .
● 最后将箭头改为等号 .
(2) 配平步骤
10
用氧化值法配平氯酸与磷作用生成氯化氢和磷酸的反应 .
● HClO3 + P4 → HCl + H3PO4
+ 5 0 -1 +5
● HClO3 + P4 → HCl + H3PO4
( -1 ) – ( +5 ) = - 6x10
[( +5 ) – 0] ×4 = + 20x3
● 10HClO3 + 3P4 →10 HCl + 12H3PO4
● 10HClO3 + 3P4 + 18 H2O →10 HCl + 12H3PO4
● 10HClO3 + 3P4 + 18 H2O =10 HCl + 12H3PO4
Example Solution
11
7.2.2 半反应法(离子—电子法) (the half-reaction method: ionelectron)
(1) 配平原则 ● 电荷守恒:得失电子数相等
● 质量守恒:反应前后各元素原子总数相等
● 用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液 体、固体和
弱电解质则写分子式) .
● 将反应分解为两个半反应式,配平两个半反应的原子数及
电荷数 .
● 根据电荷守恒,以适当系数分别乘以两个 半反应式,然后
合并,整理,即得配平的离子方程式;有时根据需要可将其
改为分子方程式 .
(2) 配平步骤
12
424324 SOKMnSOSOKKMnO 酸性溶液中
用半反应法配平下列反应方程式Example
(1) MnO4- + SO3
2- = SO42- + Mn2+
(2) MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O ①
SO32- + H2O = SO4
2- + 2H+ + 2e- ②
(3) × 2 + × 5① ② 得 2MnO4
- + 16H+ + 10e- = 2Mn2+ + 8H2O
+) 5SO32- + 5H2O = 5SO4
2- + 10H+ + 10e-
2MnO4- + 5SO3
2- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O
2KMnO4 + 5K2SO3 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 6K2SO4 + 3H2O
Solution
13
用半反应法配平 Cl2 (g) + NaOH NaCl + NaClO3
Solution
Example
Cl2 (g) + 2e- =2Cl- ①
Cl2 (g) + 12OH- = 2ClO3- + 6H2O + 10 e- ②
① ×5 + ②得 6Cl2(g) + 12OH- = 10Cl- + ClO3
- + 6H2O
化简得: 3Cl2 (g) + 6OH- = 5Cl- + ClO3
- + 3H2O
3Cl2 (g) + 6NaOH = 5NaCl + NaClO3 + 3H2O
14
Solution
配平方程式Cr(OH)3 (s) + Br2 (l) + KOH K2CrO4 + KBr
Cr(OH)3 (s) + Br2 (l) CrO42- + Br-
Br2 (l) + 2e- = 2Br- ①
Cr(OH)3 (s) + 8OH- = CrO42- + 3OH- + 4H2O + 3e-
即 : Cr(OH)3 (s) + 5OH- = CrO42- + 4H2O + 3e- ②
①×3+ ×2② 得2Cr(OH)3 (s) + 3Br2 (l) + 10OH- = 2CrO4
2- + 6Br- + 8H2O
2Cr(OH)3 (s) + 3Br2 (l) + 10KOH= 2K2CrO4 + 6KBr + 8H2O
Example
15
配平方程式
①×24+ ×5② 得
4224SOH
61264 SOKCOMnSOOHCKMnO 42
24e24H6COO6HOHC
O4HMn5e8HMnO
COMnOHCMnO
226126
22
4
22
61264
42224
4261264
222
61264
SO12KO66H30CO24MnSO
SO36HOH5C24KMnO
O66H30CO24Mn
72HOH5C24MnO
Solution
①②
Example
16
Solution
C + 2H2O = CO2 + 4H+ + 4e- ①
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10H2O + 20e- = 6CaSiO3 + P4 + 20OH- ②
①×5 + ②得2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 5C = 6CaSiO3 + P4 + 5CO2
用半反应法配平方程式Ca3(PO4)2 + C + SiO2 CaSiO3 + P4 + CO2
Example
17
酸性介质:
多 n个 O 加 2n个 H+ ,另一边 加 n 个 H2O
碱性介质:
多 n 个 O 加 n 个 H2O ,另一边 加 2n 个 OH-
中性介质:
左边多 n 个 O 加 n 个 H2O ,右边加 2n 个 OH-
右边多 n 个 O 加 2n 个 H+ ,左边加 n 个 H2O
其实,往往是最简单的 H+ 、 OH- 和 H2O 很难配平,这里介绍一种方法供参考:
18
11. 2 原电池 (primary cell)
11. 2. 1 咖伐尼电池 . 伏打电堆 .丹尼尔电池 (自学 ) ( galvanic cells, volta cells, daniell cells)
(1) 铜锌原电池,亦叫 Daniell 电池
工作状态的化学电池同时发生三个过程:● 两个电极表面分别发生氧化反应和还原反应● 电子流过外电路● 离子流过电解质溶液
19
作用: ● 让溶液始终 保持电中性 使电极反应 得以继续进 行 ● 消除原电池 中的液接电 势(或扩散 电势)
通常内盛饱和 KCl 溶液或 NH4NO3 溶液 ( 以琼胶作成冻胶 ).
(2) 盐桥
(3) 原电池——通过化学反应产生电流的装置。
20
(1) 原电池的表示法( 一 ) Zn Zn∣ 2+ (lmol ·L-1) ‖ Cu2+ (lmol ·L-1) Cu(s)(∣ +)
界 c1 盐 c2 界 面 桥 面
( 一 ) Pt︱ H2(105Pa) H∣ + (lmol ·L-1)‖Cu2+ (lmol ·L-1) Cu(s)(∣ +)
11. 2. 2 半电池 . 原电池符号 . 电极的分类 (half cell, the notation of galvanic cells and various types of electrode )
21
(2) 电极类型 ● 金属 -金属离子电极 电极反应 电极符号
Zn2+ + 2e- Zn
Zn (s) Zn∣ 2+ + (aq)● 气体 -离子电极 电极反应 电极符号
2H+ (aq)+ 2e- H2(g)
Pt H∣ 2(g) H∣ + (aq)
● 金属 -金属难溶盐电极 电极反应 电极符号
AgCl(s)+ e- Ag(s)+ Cl- (ag)
Ag-AgCl (s) Cl∣ - (aq)
● 氧化还原电极或浓差电极 电极反应 电极符号
Fe 3+ (aq)+ e- Fe 2+ (ag)
Pt Fe ∣ 3+ (aq,c1), Fe 2+ (aq, c2)
22
neaqM sM n
M活泼 M 不活泼
nM 稀 nM
溶解 > 沉积 沉积 > 溶解
)/( MM n电极电势:
----
++++
++++
----
----
++++
++++
----
----
溶解
沉淀
11. 2. 3 电动势 . 标准氢电极 . 标准电极电势 (1)电动势 (electromotive force )
浓
双电层理论
E电池电动势:
23
(2) 标准电极电势 (standard electrode potential)
标准电极电势 是指标准电极的电势 . 凡是符合标准态条件的电 极都是标准电极 . 这里在强调以下标准态 :
● 所有的气体分压均为 1×105Pa
● 溶液中所有物质的活度均为 1mol·L-1
● 温度为 298K
标准氢电极 事实上 , 标准电极电势的绝对值 是无法测定的 . 于是建立了标准氢电极 .
V0000.0/HH
/HH :对 电
gH 2eaq)(H2:
2θ
2
2
E
电极反应
表示为 : H+ H2(g) , Pt
24
(3) 甘汞电极
由于标准氢电极的制作和使用都很困难 , 平时人们采用相对稳定的甘汞电极作参比电极 .
表示方法 :
Pt, Hg (1) Hg2Cl2 (s) Cl- (2.8 mol L-1)
电极反应 :
Hg2Cl2 (s) + 2e- 2Hg (l) + 2 Cl- (aq)
标准甘汞电极 :
c (Cl- ) = 1.0 mol L-1
φ (Hg2Cl2 / Hg) = 0.2628 V
饱和甘汞电极 :
c (Cl- ) = 2.8 mol L-1(KCl 饱和溶液 )
φ (Hg2Cl2 / Hg) = 0.2415 V
25
(4) 标准电极电势的测定
V337.0/CuCu
V337.0/HH/CuCu
H2Cu H Cu
Cu L1.0molCu L1.0molH H ,Pt )(
2θ
2θ2θθ
MF
22
121θ2
E
EEE
p
则
这样 ,就依次可测出各个电极在标准态时的电极 .
26
书上附录 7
(P421-424 ,酸表 ;
P424-425 ,碱表 )
27
● 采用还原电势
● φ 小的电对对应的还原型物质还原性强
φ 大的电对对应的氧化型物质氧化性强
● φ无加和性
● 一些电对的 φ 与介质的酸碱性有关 , 因此有表 和表 θA θ
B
V36.1 , (aq)Cl e(g)Cl2
1
V36.1 , (aq)2Cl 2e)g(Cl
θ
2
θ
2
(5) 标准电极电势表使用注意
28
Question 2
依据电极电势能否确定氧化还原反应的产物 ?
29
)]/[][(RT/nF)ln(
还原态氧化态
公式:非标态下的电极电势的
Nurnst
11. 2. 4 能斯特方程 (Nurnst equation)
(1) 能斯特方程式
])}[(/]([lg{1
0.0592
])}[(/)]][([lg{5
0.0592
458
4585
23
/
32
284/
22
4
2322
4
23
24
FeFe
eFeFe
MnHMnO
OHMneHMnO
OHFeMnHFeMnO
FeFe
MnMnO
对半反应:
对半反应:
对于氧化还原反应:
)]/[]lg([n
0.0592
0.0592V ol96485J.V.m
15.298.8.314J.K2.303
F
2.303RT
)(.mol96485J.Vmol96485C
Kmol8.314J , 时298.15K
1-
11-
1-1-1
11
还原态氧化态
法拉第常数
当
Kmol
F
RT
30
Question 3
同一个化学反应在标准态下组成原电池 , 为什么得到的电动势可以有不同的数值 ?
31
][
][lg
0592.0 , e θ
氧化型还原型
还原型氧化型电极反应:
nn
,则还原型氧化型,或还原型,氧化型
][
][][][
1 、溶质浓度和气体分压对电极电势的影响
势。时的该半反应的电极电
,的十分之一,百分之一为问:当
,的标准电极电势为已知
5
23
23
10......,
][][
77.0Fe
FeFe
VFee
● 溶质的浓度
Solution
Example 11-4
11. 2. 5 能斯特方程式的应用 (the application of Nurnst equation)
47.010lg0592.0],[10][
65.010lg0592.0],[10][
71.010lg0592.0],[10][
77.0 ],[][
][
][lg0592.0
Nurnst
5
//Fe
253
2
//Fe
223
1
//Fe
213
//Fe
23
2
3
//Fe
2323
2323
2323
2323
2323
VFeFe
VFeFe
VFeFe
VFeFe
Fe
Fe
FeFeFe
FeFeFe
FeFeFe
FeFeFe
FeFeFe
当
当
当
当
方程为:该半反应的
32
相比较。要与标准压力注意:代入的压力数据
,当
,当
,当
,当
。持
仍然保电极电势的影响,本题只考虑氧气压力对
方程:
半反应式:
PP
V
VPPa
V
VPPa
V
VPKPa
V
VPKPa
Lmol
H
OHO
OHO
OHO
OHO
OHO
111.1
}lg{104
0.0592229.1,10/P10P
155.1
}lg{104
0.0592229.1,10/P1P
199.1
lg{0.01}4
0.0592229.1,01.0/P1P
229.1
}[1]lg{14
0.0592229.1,1/P100P
.1
][
}][Hlg{p4
0.0592Nurnst
O2H 4e4HO
8-/
8O
3O
5-/
5OO
/OO
4/OO
1
4OO/HO/
22
2222
2222
2222
2222
22222
Solution
Example 11-5 时的电极电势。、、下降为
,问当氧气压力氧气的标准电极电势已知
Pa3101Pa1KPa
V229.1
● 气体的分压
33
47.1
(0.1) lg 5
0.0592 1.56
] [Mn
] [H ] [MnOlg
5
0.0592Nurnst
O 4H 5e H 8 MnO
0.1mol.L] [H] [Mn ] [MnO 10
8
2
8-4
/MnO/
22-
4
-12-4
2-42
4
V
Mn
MnMnMnO
方程为:
电极反应:
倍后,稀释
Solution
Example 11-6
么变化?倍,电极电势将发生什稀释钾和硫酸锰混合溶液试计算标准态的高锰酸
10
2、 pH 对电极电势的影响
34
pH -电势图 (potentials-the diagram of pH)
在等温等浓度的条件下,以电对的电极电势为纵坐标,溶液的 pH 值为横坐标,绘出的 φ-pH
关系图 . 水的稳定区
-1.6
-1.2
-2.0
2.01.6
1.2
0.8
0.4
0
-0.4
-0.8
0 2 4 6 8 10 12 14pH
φ/V
d 氧化剂在水中放氧气
a H2O/H2 氢线
b O2/H2O 氧线
C还原剂在水中放出氢气 考虑实际放电速度缓
慢,氢线和氧线都各自推出去 0.5V ,得两条虚线。
可以推测出氧化剂和还原剂在水中的稳定性区域。
36
准电极电势。电势即为所求电对的标
电极即氢电对在非标况下的调整到中,将其半反应
混合溶液添加到和相当于将即此时的
势的条件是溶液中的该半反应的标准电极电
,][22
HAcNaAc,])/[]([][
,101,1][][
)(2
2
HAc
H
KaHHeH
KaHAcAcKaH
KPapMAcHAc
● 弱电解质的生成对电极电势的影响
Example 11-8
Solution
V28.0 108.1lgV0592.0 lgV0592.0
lg2
V0592.00
/
)H(lg
2
V0592.0/HHH/HAc
5HAc
2HAc
θ
2
2θ
2
2
a
a
H
K
K
pp
c
3 、电极电势与弱酸、弱碱、难溶物、配合物的平衡常数的关系
的标准电极电势。
求半反应衡常数为已知乙酸的酸式电离平
AcHeHAc 222
,108.1
2
5
37
,求氯化银的溶度积。和标准电极电势分别为的和已知半反应
2223V.0V7996.0
ClAgeAgClAgeAg
Ag 1L1.0molCl c
Ag
Example
11-9
● 难溶电解质的生成对电极电势的影响
38
1071.7
105.6
)(lg0592.0
-RTlnKG -nFEG
AgClCl
)( ClAg (-)
)( AgeAg )(
10
(AgCl)sp
9θ
-
-
和
电池反应为:
氧化反应
还原反应
:标准电极电势大小可知原电池,由半反应的如上两个半反应若组成
K
K
nnEKV
Ag
eAgCl
Solution
39
减
小
减
小
减
小
电对 E/v
φ c(Ag)+θspK
AgI(s)+e- Ag+I - -0.152
AgBr(s)+e- Ag+Br - +0.071
AgCl(s)+e- Ag+Cl - +0.221
Ag++e- Ag +0.799
由上例可以看出,沉淀的生成对电极电势的影响是很大的!
氧化型形成沉淀 , φ↓ ,还原型形成沉淀 , φ↑ , 氧化型和还原型都形成沉淀,看二者 sp 的相对大小 .K
40
?/CuNHCu ?/CuCuL1.0molNHCu
,L1.0molNHCu Cu
.10NHCu0.337V/CuCu
243
θ21243
13
2
13.32243
θf
2θ
时,
氨水,当组成的半电池中,加入和在
,已知
EEc
c
KE
Cu
氨水
12
433 Lmol0.1NHCuNH cc
● 配合物的生成对电极电势的影响
Cu2+
Example
Solution
)Cu(NH
1)Cu( Lmol01)Cu(NH)NH(
)NH()Cu(
)Cu(NH
)Cu(NH 4NHCu
243
θf
212433
θf
342
243
2433
2
Kc.c c
Kcc
c
时当
41
Cu 2eCu 2
0.0573V 10lg
2
V0592.00.337V
NHCu
1lg
2
0592V.0Cu /Cu
Culg2
V0592.0Cu /Cu
32.13
243f
2θ
22θ
KE
cE Cu /Cu 2E
243f
2θ
243
2243
12433
)Cu(NH
1lg
2
V0592.0/Cu)Cu(
Cu)/)(Cu(NH
V0573.0/Cu)Cu(Cu)/)(Cu(NH
, Lmol0.1))Cu(NH()(NH
即
时当
KE
E
EE
cc
3243 4NHCu 2e)Cu(NH
42
)Co(NH/ )Co(NH
.10)Co(NH 10)Co(NH
1.84V)/Co(Co
263
363
θ
11.5263
θf
2.35363
θf
23θ
?求
,
,已知
E
KK
EExample
Solution
V0587.010
100.0592Vl1.84V
)NH(Co
)Co(NH lgV0592.0/CoCo
)Co(NH
1
)NH(Co
1
lg0592.0/CoCo
NH/CoNHCo
2.35
11.5
363
θf
263
θf23θ
263
θf
363
θf23θ
263
363
θ
g
K
KE
K
KE
E
氧化型形成配合物, E↓ 还原型形成配合物, E ↑ 氧化型和还原型都形成配合物,看 两者 的相对大小 .
θfK
43
4 、 电极电势与氧化还原的方向的逆转
某些氧化还原反应的电极电势不大,当改变氧化剂和还原剂的浓度时,会使反应的方向逆转。
5 、 浓差电池——由于浓度差异造成的电池。
44
补充: 电极电势的应用( application of electrode potentials)
(1) 确定金属的活动性顺序(2) 计算原电池的电动势(3) 判断氧化剂和还原剂的相对强弱(4) 判断氧化还原反应进行的方向(5) 选择合适的氧化剂和还原剂
(6) 判断氧化还原反应进行的次序(7) 求平衡常数(8) 求溶度积常数(9) 估计反应进行的程度
(10) 求溶液的 pH 值(11) 配平氧化还原反应方程式
56
11.2.6 电极电势的计算
电极电势的来源有:
(1) 实验测定
(2) 热力学方法计算(不要求)
(3) Nurnst 方程计算。 (掌握 )
57
元素电势图 (latimer diagram)
OH 1
1.77V OH
1
0.682V O /V 2222
θA nn
1.229V
n = 2
(1) Latimer 图
又叫元素电势图 . 是将某元素各物种按氧化态从高到低的方向自左至右顺序排列(也有相反方向的),元素的氧化值标在各物种的下方(或上方),横线上方注明两物种构成的电对的 φ( Ox/Red )值 . 如氧的元素电势图:
58
进行逆歧化
能歧化
左
右
左
右
0 V 0.356
0.159V0.515V
Cu/Cu Cu / Cu
Cu 0.515V
Cu 0.159V
Cu V
Cu Cu 2Cu
θθ
θθ
2θθ
2θ
2
/
0.337V
(2) latimer 图的应用● 判断歧化反应能否发生
59
D)(
C
)(
B
)(
A
3
θ3
2
θ2
1
θ1
n
E
n
E
n
E
+)
● 计算不相邻物种之间电对的电极电势
FEnG E n
FEnG En
FEnG En
FEnG En
xxxxxθθ
)m(rθ
θ33
θm(3)r
θ33
θ22
θm(2)r
θ22
θ11
θm(1)r
θ11
DeA
D e C
C e B
B eA
θxE
(nx)
xx
xx
x
x
x
n
En EnEnE
En EnEnEn
FEn FEnFEnFEn
GGGG
nnnn
θ33
θ22
θ11θ
θ33
θ22
θ11
θ
θ33
θ22
θ11
θ
θm(3)r
θm(2)r
θm(1)r
θ)m(r
321
60
NaOH(l)Br c
b
a
θ
2
θ3
θ2
θ1
K
EEE
写出反应方程式并求其
么?混合最稳定的产物是什和?判断哪些物种可以歧化
和、求
已知 Br 的元素电势图如下 θ
2E
θ3E
Br
1.07Br
0.45BrO
BrO 2
θ1
3
E
0.61
Example
Solution
V52.05
V)107.1661.0(
V76.02
V)107.1145.0(
V535.04
1)V1.0710.456(0.61
θ3
θ2
θ1
E
E
E(a)
61
Br
1.07VBr
0.45VBrO
0.54VBrO 23
0.52V
0.76V(b)
可以歧化、 BrOBr2显然,
46θ
MFθ
θ
23θ
2θ
MFθ
232
232
2
32
102.8
45.460.0592V
0.55V5
0.0592Vlg
V55.00.52V07V.1
/BrBrO/BrBr
O3HBrO5Br 6OHl3Br
10eO6H2BrO 12OHlBr
2Br 2elBr
Br BrO NaOH lBr
BrO
和混合最稳定的产物是与
,不稳定,能歧化
K
nEK
EEE
(c)
70
11.3 实用电池(自学)
弄清电池反应。
11.4 有关电解的几个问题(自学)
弄清几个名词术语。
71
本章作业
1、 5、 9、 10、 15、 17