Compuestos de coordinaci%f3n

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1. NMEROS DE COORDINACIN Generalizaciones Nmeros de Coordinacin ms comunes: 4, 6 y 8 Configuracin del centro metlico (dn ) Estado de oxidacin del centro metlico Factores Tamao del centro metlico Tamao de los ligantes (efecto estrico de los ligantes) 2. TIPOS DE LIGANTES Ligantes =especies qumicas que actan como sustituyentes de un tomo o ion central en un compuesto de coordinacin. -tomos, iones o molculas -contienen uno o varios tomos donadores (unidos directamente al tomo central). tomos Generalmente de los elementos no metlicos de la tabla peridica (bloque p) -Es muy comn en qumica de coordinacin que se trabajen como especies inicas: F- , Cl- , Br- , I- , O2- , S2- , Te2- , N3- , P3- , H- Molculas -neutras, aninicas o catinicas. -conectividad: ligantes moncntricos o policntricos. H2O, PF3, NO2 - el ligante es monocntrico; R2O, NHR2, ligantes policntricos Neutros H2O, ROH, NH3, NH2R, NHR2, NR3, PH3, PF3, PR3, P(OR)3, N2, CO, Aninicos HO- , RO- , NO3 - , ONO- (O2N- ), NCO- (OCN- ), NCS- (SCN- ), RCO- , CN- N O Py thf 3. Denticidad Nmero de tomos donadores que contiene el ligante -Ligantes monodentados: H2O, NH3, HO- -Ligantes ambidentados: ONO- (O2N- ), NCO- (OCN- ), NCS- (SCN- ) -Ligantes bidentados: NEUTROS H2N NH2 2P P2 Me2P PMe2 2P P2 en dmpe dppe dppm AsMe2 AsMe2 N N diars bipi H2N NH2 2P P2 Me2P PMe2 2P P2 en dmpe dppe dppm AsMe2 AsMe2 N N N N diars bipi fen 4. - ON NO - O - O O O - NH2 S S - O - O O - O S O O - O - O -- O OO dmg acac ox ditioleno sulfato acetato carbonatoANINICOS O O O O Ni O O O O Compuesto quelato: formacin de anillos 5. -Ligantes Multidentados: Me2N N NMe2 Me (CH2)n (CH2)n (CH2)n PR2 PR2 PR2 CH NCH2CH2N CH O - - O pmdta posfina tripoidal sal2en2- NCH2CH2N CH2COO - CH2COO - - OOCCH2 - OOCCH2 EDTA4- 6. -Ligantes Macrocclicos: hemo ter-corona-e criptandos ligantes caja octopus 7. Ismeros Constitucionales Configuracionales (ligantes diferentes en la esfera de coordinacin) -Solvatacin (hidratacin) -Ionizacin -Coordinacin (diferentes en geometra) Diasteremeros Enantimeros Conformacionales Geomtricos identicos enlaces, pero diferente topologa enlaces con diferente arreglo; cis/trans, ismeros de enlace Esteroismeros Isomera 8. [Co(H2O)6]Cl3 [Co(H2O)5Cl]Cl. H2O [Co(H2O)4Cl2]Cl.2H2O [Co(H2O)3Cl3].3H2O Ismeros de solvatacin [Co(NH3)5Cl]Br [Co(NH3)5Br]Cl Ismeros de ionizacin [Co(NH3)5(ONO]Cl2 [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 nitrito M-O nitro M-N Ismeros de coordinacin Ismeros conformacionales ML5 Bipirmide trigonal Pirmide cuadrada ML4 Tetraedro Cuadrado 9. A A A AB B B B Ismeros configuracionales MA2B2 geometra cuadrada: A A A A B B B B B B B B MA2B4 geometra octadrica: trans trans cis cis Tiene ismeros configuracionales un complejo de frmula MA2B2 con geometra tetradrica ? 10. Teora de Enlace Valencia (hibridacin) En MLn, la configuracion de M: (n-1) dx nsy , por lo tanto los orbitales disponibles para enlace que tiene M son: dz2 dx2 -y2 dxz dyzdxy s px py pz 11. (s,pz) (s,px,py) (s,px,py,pz) (dx2 -y2 ,s,px,py) (dz2 ,s,px,py,pz) (dx2 -y2 ,s, px,py,pz) (dz2 ,dx2 -y2 ,s, px,py,pz) NC=2 NC=3 NC=4 NC=5 NC=6 12. Complejo de campo fuerte electrones apareados Complejo campo dbil electrones desapareados Propiedades magnticas Complejo diamagntico= todos sus electrones estn apareados Complejo paramagntico=tiene electrones desapareados [CoF6]3- complejo de campo dbil; 2 electrones desapareados, complejo paramagntico [Co(NH3)6]3+ complejo de campo fuerte; 0 electrones desapareados, complejo diamagntico [Co(NH3)6]3- complejo de campo fuerte; 1 electrn desapareado, complejo paramagntico 13. cmo saber s un complejo es de campo fuerte o dbil? Estado de oxidacin del metal central E.Ox altos complejo de campo fuerte Naturaleza del metal central. 3d complejo campo fuerte o dbil 4d y 5d complejo campo fuerte Geometra del complejo. Tetradrica complejos cmpo dbil Cuadrada complejos cmpo fuerte Octadrica complejos cmpo dbil o fuerte Naturaleza de los ligantes. Serie espectroqumica dbil I-